18.【化學—選修3： 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分)

鈦、鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。

(1)鈦鐵合金是鈦系儲氫合金的代表，該合金具有放氫溫度低、價格適中等優(yōu)點。

① Ti的基態(tài)原子價電子排布式為　　　。

② Fe的基態(tài)原子共有　　種不同能級的電子。

(2)制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7+3 CCl4===2 KCl+2 CrO2Cl2+3 COCl2↑。

① 上述化學方程式中非金屬元素電負性由大到小的順序是　　(用元素符號表示)。

COCl2分子中所有原子均滿足8電子構(gòu)型，COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為　　，中心原子的雜化方式為　　。

(3)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為6.9×10-2 nm和7.8×10-2 nm。則熔點：NiO　(填“>”、“<”或“=”)FeO。

(4)Ni和La的合金是目前使用廣泛的儲氫材料，具有大容量、高壽命、耐低溫等特點，在日本和中國已實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。該合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①該晶體的化學式為　　。

已知該晶胞的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1，密度為d g·cm-3。設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶胞的體積是　 cm3(用含M、d、NA的代數(shù)式表示)。

該晶體的內(nèi)部具有空隙，且每個晶胞的空隙中儲存6個氫原子比較穩(wěn)定。已知：a=511 pm，c=397 pm;標準狀況下氫氣的密度為8.98×10-5 g·cm-3;儲氫能力=。若忽略吸氫前后晶胞的體積變化，則該儲氫材料的儲氫能力為　。

(1)① 3d24s2�、� 7 (1分)

(2)① O > Cl > C　 ② 3∶1　sp2

(3)>

(4) ① LaNi5 �、凇、� 1 236

【考點定位】考查基態(tài)原子核外電子排布式、元素的電負性、共價鍵的分類、熔點比較、晶胞結(jié)構(gòu)與計算。

【導師點睛】本題考查化學選修3《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》的相關(guān)知識，以填空或簡答方式考查，常涉及如下高頻考查點：原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)(基態(tài)微粒的電子排布式、電離能及電負性的比較)、元素周期律;分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(化學鍵類型、原子的雜化方式、分子空間構(gòu)型的分析與判斷);晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(晶體類型、性質(zhì)及與粒子間作用的關(guān)系、以晶胞為單位的密度、微粒間距與微粒質(zhì)量的關(guān)系計算及化學式分析等)。對于此類題要掌握以下幾點：(1)A族元素的價電子構(gòu)型為ns2、ⅤA族元素的價電子構(gòu)型為ns2np3，分別屬于全滿或半滿狀態(tài)，屬于穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此ⅡA族，ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。(2)(3)(4)

19.5：有機化學基礎】(15分)

鹽酸普魯卡因()是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強，毒性較低，其合成路線如下：

已知：①

②

③

請回答以下問題：

(1)A的核磁共振氫譜只有一個峰，則A的結(jié)構(gòu)簡式為　 　 　 。

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為　 　 ，C中含有的含氧官能團的名稱為　 。

(3)合成路線中屬于氧化反應的有　 (填序號)，反應③的反應類型為　 。

(4)反應⑤的化學反應方程式為　 　 　 　 　 。

(5)B的某種同系物E，相對分子質(zhì)量比B大14，其中—NO2與苯環(huán)直接相連，分子的核磁共振氫譜有3個峰，則E的結(jié)構(gòu)簡式為　 　 (寫一種)。

(6)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的數(shù)目有　 種。

① 結(jié)構(gòu)中含有一個“—NH2”與一個“—COOH” ② 苯環(huán)上有三個各不相同的取代基

(7)苯丙氨酸()是人體必需的氨基酸之一，寫出其發(fā)生縮聚反應的化學方程式　 　 　 　 　 　 　 　 。

【答案】(1)(1分)

(2)(1分) 硝基、羧基(2分，各1分)

(3)①④ (2分，各1分) 取代反應(1分)

(4)

(2分)(5)(2分，其他合理答案均可以)

(6)10 (2分)

(7)

(6)E的同分異構(gòu)體符合下列條件：結(jié)構(gòu)中含有一個“-NH2 ”與一個“-COOH”、苯環(huán)上有三個各不相同的取代基，如果存在-NH2、-COOH、-CH2CH3，如果-NH2、-COOH相鄰，則有四種同分異構(gòu)體，如果-NH2、-COOH相間，則有四種同分異構(gòu)體，如果-NH2、-COOH相對有兩種同分異構(gòu)體，共有10個同分異構(gòu)體;如果存在-NH2、-CH2COOH、-CH3，如果-NH2、-CH2COOH相鄰有四種同分異構(gòu)體，如果-NH2、-CH2COOH相間有四種同分異構(gòu)體，如果-NH2、-CH2COOH相對有四種同分異構(gòu)體，共有10種;如果存在-CH2NH2、-COOH、-CH3，如果-CH2NH2、-COOH相鄰有四種同分異構(gòu)體，如果-CH2NH2、-COOH相間有四種同分異構(gòu)體，如果-CH2NH2、-COOH相對有兩種同分異構(gòu)體，所以共有10種; 則符合條件的共有30種同分異構(gòu)體; (7)苯丙氨酸( )是人體必需的氨基酸之一，因為含有氨基和羧基，所以能發(fā)生縮聚反應，其發(fā)生縮聚反應的化學方程式 【考點定位】有機物推斷，側(cè)重考查學生分析判斷、知識遷移、獲取信息利用信息能力，根據(jù)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、題目信息采用正逆結(jié)合的方法進行推斷，難點是同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮位置結(jié)構(gòu)、碳鏈異構(gòu)、官能團異構(gòu)，注意氨基酸發(fā)生縮聚反應斷鍵和成鍵位置，這些都是高考熱點和難點