答案部分

　　一、最佳選擇題

　　1、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 硝酸銀試劑，使還原糖顯棕黑色;三苯四氮唑鹽試劑，使單糖和還原性低聚糖呈紅色;苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑，使單糖中的五碳糖和六碳糖所呈顏色略有區(qū)別;用3，5-二羥基甲苯-鹽酸試劑，使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈紅色;過(guò)碘酸加聯(lián)苯胺，使糖、苷和多元醇中有鄰二羥基結(jié)構(gòu)者呈藍(lán)底白斑。

　　2、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 甲基五碳糖:D-雞納糖，L-鼠李糖，D-夫糖。

　　3、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 Molish反應(yīng)，常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。

　　4、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查苷鍵的水解。

　　五碳糖苷易水解是因?yàn)槲逶�呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，形成水解中間體可使張力減小，故有利于水解。所以在多糖水解的時(shí)候，果糖最先被水解下來(lái)。

　　5、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本題考查苷鍵的水解。

　　酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關(guān)系，只要有利于苷鍵原子的質(zhì)子化就有利于水解。接苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷>0-苷>S-苷>C-苷。

　　6、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查單糖的構(gòu)型。

　　習(xí)慣上將單糖Fischer投影式中距羰基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型定為整個(gè)糖分子的絕對(duì)構(gòu)型，其羥基向右的為D-型，向左的為L(zhǎng)-型。

　　7、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查苷類化合物定義。

　　苷類又稱配糖體，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。

　　8、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 題考查苷鍵的水解。

　　酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關(guān)系，只要有利于苷鍵原子的質(zhì)子化就有利于水解。按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　9、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本題考查單糖的定義。

　　單糖為多羥基醛或酮，據(jù)此可分為醛糖和酮糖。

　　10、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查S-苷的結(jié)構(gòu)特征。

　　糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。蘿卜苷、芥子苷屬于S-苷。

　　11、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 由于植物體內(nèi)有水解酶共存，在提取過(guò)程中易使苷類物質(zhì)分解，因此在提取原存在形式的苷時(shí)，必須抑制或破壞酶的活性。

　　12、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 一般常用的方法是在中藥中加入一定量的碳酸鈣，或采用甲醇、乙醇或沸水提取，同時(shí)在提取過(guò)程中還須盡量避免與酸和堿接觸，以免苷類水解，如不加注意，則往往得到的不是原生苷，而是已水解失去一部分糖的次生苷，或甚至是苷元。

　　13、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

　　強(qiáng)心苷類按與苷元與糖的連接方式不同分為以下三種類型：

　�、裥蛷�(qiáng)心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　　Ⅱ型強(qiáng)心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　�、笮蛷�(qiáng)心苷：苷元-(D-葡萄糖)y

　　14、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查苷類化合物的提取方法。

　　一般都采用水或醇進(jìn)行抽提。

　　15、

　　【正確答案】 E

　　16、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 苦杏仁：所含苷類主要是苦杏仁苷，這也是2010年版藥典中收錄的指標(biāo)成分，規(guī)定含量不低于3.0%。

　　17、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 單糖分子中羥甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸。

　　18、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)可分為氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黃酮苷、吲哚苷等。如苦杏仁苷(氰苷)、七葉內(nèi)酯苷(香豆素苷)、靛苷(吲哚苷)。

　　19、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷，水解后失去一部分糖的稱為次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野櫻苷就是次生苷。

　　20、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 天麻苷屬于酚苷，垂盆草苷屬于氰苷，山慈菇苷A屬于酯苷，靛苷屬于吲哚苷，毛茛苷為醇苷，所以正確的答案是D。

　　二、配伍選擇題

　　1、

　　<1>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 ①β-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。②α-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。③β-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　　<2>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 ①β-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。②α-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。③β-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　　<3>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 ①β-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。②α-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。③β-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　　2、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點(diǎn)。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 酯苷　苷元以羧基和糖的端基碳相連接。這種苷的苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。

　　3、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　<2>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本組題考查苷的水解。

　　水楊苷屬于酚苷，能夠被堿水解�？嘈尤受諏儆邶埬懚�糖苷，龍膽二糖由2分子葡萄糖組成，因此苦杏仁苷能被β-葡萄糖苷酶分段水解。

　　4、

　　<1>、

　　【正確答案】 D

　　<2>、

　　【正確答案】 E

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本組題考查苷的分類。

　　紅景天苷為醇苷，水楊苷為酚苷，芥子苷為硫苷，腺苷為氮苷，牡荊素為碳苷。

　　5、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來(lái)檢識(shí)糖和苷類化合物。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 水解得到的苯甲醛具有特殊的香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色的反應(yīng)也可用來(lái)鑒定苦杏仁苷的存在。

　　<3>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來(lái)檢識(shí)糖和苷類化合物。

　　6、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 常用的酶有：

　�、佴�-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。

　�、讦�-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。

　�、郐�-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　�、芾w維素酶：也是β-葡萄糖苷水解酶。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 常用的酶有：

　�、佴�-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。

　�、讦�-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。

　�、郐�-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　�、芾w維素酶：也是β-葡萄糖苷水解酶。

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 常用的酶有：

　�、佴�-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。

　　②α-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。

　�、郐�-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　�、芾w維素酶：也是β-葡萄糖苷水解酶。

　　<4>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 常用的酶有：

　�、佴�-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解β-果糖苷鍵而保存其他苷鍵結(jié)構(gòu)。

　　②α-葡萄糖苷水解酶：如麥芽糖酶。

　　③β-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。

　�、芾w維素酶：也是β-葡萄糖苷水解酶。

　　7、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 甲基五碳醛糖

　　<2>、

　　【正確答案】 C

　　<3>、

　　【正確答案】 A

　　<4>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 糖醛酸：?jiǎn)翁欠肿又胁�醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸�?/P>

　　<5>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 六碳酮糖

　　三、多項(xiàng)選擇題

　　1、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 與苷元連接的二糖常見(jiàn)的有龍膽二糖、麥芽糖、冬綠糖、蠶豆糖、昆布二糖、槐糖、蕓香糖、新橙皮糖等。

　　2、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 苷鍵構(gòu)型的確定

　　1.酶水解法

　　如麥芽糖酶能水解α-葡萄糖苷鍵;苦杏仁苷酶能水解β-葡萄糖苷及有關(guān)六碳醛糖苷;轉(zhuǎn)化糖酶能水解β-果糖苷鍵等。

　　2.Klyne經(jīng)驗(yàn)公式法(分子旋光差法)

　　3.NMR法

　　利用1H-NMR譜中糖的端基質(zhì)子的偶合常數(shù)判斷苷鍵的構(gòu)型，是目前常用且較準(zhǔn)確的方法。

　　如木糖、葡萄糖、半乳糖等，當(dāng)與苷元形成β-苷鍵時(shí)，它們的端基質(zhì)子為二重峰，其偶合常數(shù)J=6～9Hz。當(dāng)形成α-苷鍵時(shí)，它們的端基質(zhì)子也為二重峰，但其偶合常數(shù)J=2.0～3.5Hz。所以，根據(jù)它們的J值可以確定苷鍵的構(gòu)型。

　　利用13C-NMR譜中糖的端基碳信號(hào)的化學(xué)位移和糖的端基碳與端基氫之間的偶合常數(shù)也可以推測(cè)苷鍵的構(gòu)型。

　　3、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 糖與糖之間連接順序的確定

　　1.緩和水解法：即用稀酸(包括有機(jī)酸)水解、酶解、乙酰解、堿水解等方法，將苷的糖鏈水解成較小的片段(各種低聚糖)，然后分析這些低聚糖的連接順序，從低聚糖的結(jié)構(gòu)推測(cè)整個(gè)糖鏈的結(jié)構(gòu)。

　　2.Smith裂解法：也廣泛用于糖連接順序的決定，只是分析碎片的工作比較繁瑣。

　　3.質(zhì)譜分析：近年也已用于糖鏈連接順序的研究。在快原子轟擊質(zhì)譜(FABMS)中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。如果單糖的質(zhì)量不同，可由此確定糖的連接順序。

　　4.2D-NMR和NOE差譜技術(shù)：可判斷糖與苷元及單糖之間的連接順序。

　　4、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 Smith裂解反應(yīng)分3步：先用過(guò)碘酸鈉氧化糖苷，再用四氫硼鈉還原成相應(yīng)的二元醇，最后在室溫下用稀酸水解作用，即可得到苷元、多元醇(可確定苷中糖的類型)和羥基乙醛。

　　5、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 酸催化水解的規(guī)律：酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。苷元結(jié)構(gòu)有利于苷鍵原子質(zhì)子化的，易于水解。

　　(1)按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　(因?yàn)镹易接受質(zhì)子，易水解，C上無(wú)共享電子對(duì)，不易質(zhì)子化。)

　　(2)呋喃糖苷較吡哺糖苷易水解，水解速率大50～100倍。

　　這是由于五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，空間張力大，形成水解中間體后可使張力減少，故有利于水解。所以在多糖中果糖最易被水解下來(lái)。

　　(3)酮糖較醛糖易水解。因?yàn)橥�糖大多為呋喃糖結(jié)構(gòu)，而且酮糖端基上接有一個(gè)大基團(tuán)-CH2OH，水解形成的中間體可以減少分子中的立體障礙，使反應(yīng)有利于水解的方向。

　　(4)吡哺糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继?甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。

　　(5)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　　(6)芳香屬苷如酚苷因苷元部分有供電子結(jié)構(gòu)，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷等要容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用酸，只加熱也可能水解成苷元。

　　(7)苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵的比豎鍵的易于水解，因?yàn)闄M鍵上原子易于質(zhì)子化。苷元為大基團(tuán)者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易于水解，因?yàn)檐盏牟环�(wěn)定性促使水解。

　　(8)N-苷最易水解，但當(dāng)N處于苷元中酰胺N或嘧啶N位置時(shí)，N-苷也難水解。

　　6、

　　【正確答案】 BCDE

　　【答案解析】 堿催化水解　一般的苷鍵對(duì)稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定，不易被堿催化水解，但苷鍵具有酯的性質(zhì)時(shí)，如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β位有吸電子基取代者，遇堿就能水解。如水楊苷、4-羥基香豆素苷、藏紅花苦苷等都可為堿所水解。對(duì)于苷鍵β位有吸電子基團(tuán)者，在堿液中易發(fā)生消除反應(yīng)，而得到脫水苷元，例如藏紅花苦苷通過(guò)堿水解生成雙烯醛。

　　7、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 碳苷類具有水溶性小、難于水解的共同特點(diǎn)。

　　8、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 苷是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的一類化合物，又稱為配糖體。苷中的非糖部分稱為苷元或配基。原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷，水解后失去一部分糖的苷稱為次生苷。

　　9、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 苷鍵構(gòu)型的決定

　　1.利用酶水解進(jìn)行測(cè)定

　　2.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算

　　3.利用NMR進(jìn)行測(cè)定

　　10、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 苷鍵裂解反應(yīng)是研究多糖和苷類的重要反應(yīng)。通過(guò)裂解反應(yīng)使苷鍵切斷，其目的在于了解組成苷類的苷元結(jié)構(gòu)及所連接的糖的種類和組成，決定苷元與糖以及糖與糖之間的連接方式。切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學(xué)方法，有的需采用酶和微生物等生物學(xué)方法。

　　11、

　　【正確答案】 BCE

　　【答案解析】 本題考查苷類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)的測(cè)定法中的分子量測(cè)定。FAB，ESI和FD是比較弱的質(zhì)譜電離手段，不會(huì)破壞苷鍵。

　　12、

　　【正確答案】 BCDE

　　【答案解析】 本題考查糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定。

　　測(cè)定糖鏈的結(jié)構(gòu)主要解決：?jiǎn)翁堑慕M成、糖與糖之間的連接位置和順序、苷鍵的構(gòu)型。

　　13、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 本題考查單糖間連接位置的確定。

　　目前單糖間連接位置可用13C-NMR中的苷化位移確定。也可以將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定獲得的甲基化單糖，其中游離的羥基部位就是連接位置。

　　14、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 本題考查糖類的結(jié)構(gòu)。

　　六碳醛糖為葡萄糖，甘露糖，半乳糖。果糖為六碳酮糖，核糖為五碳糖。

　　15、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 水解(乙酰解、酶解、氧化開(kāi)裂法等)得到苷元，而不破壞苷元的結(jié)構(gòu)。再用乙酸乙酯、氯仿、石油醚等有機(jī)溶劑提出苷元;

　　也可先提取總苷，再水解成苷元。

　　16、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 1、單糖之間連接位置的確定:將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的-OH的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和，否則會(huì)發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng)。

　　2、目前單糖之間的連接位置可用13C-NMR中的苷化位移來(lái)確定。

　　17、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 糖的種類和比例鑒定

　　1.種類鑒別

　　苷類水解所得到的各種單糖和低聚糖的結(jié)構(gòu)大多數(shù)是已知的，只要與各種已知糖的標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照就可加以鑒定。

　　2.糖的比例測(cè)定

　　(1)色譜法：水解、薄層色譜或氣相色譜定量，計(jì)算糖的比例

　　(2)波譜法：今年來(lái)測(cè)定糖的數(shù)目和比例常用方法

　　18、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 要測(cè)定糖鏈的結(jié)構(gòu)主要是解決三個(gè)問(wèn)題：?jiǎn)翁堑慕M成、糖與糖的連接位置和順序、苷鍵的構(gòu)型。

　　19、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 要提取中藥中的原生苷類化合物，需破壞共存的酶，可以抑制酶的提取方法有在中藥中加入一定量碳酸鈣、用甲醇或乙醇提、用沸水提。

　　20、

　　【正確答案】 CDE

　　21、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 測(cè)定苷鍵構(gòu)型的問(wèn)題主要有三種方法，即酶催化水解方法、分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。

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