最佳選擇題

　　其共軛酸因分子內(nèi)氫鍵而穩(wěn)定的是(　C)

　　A.小檗堿

　　B.麻黃堿

　　C.鉤藤堿

　　D.東莨菪堿

　　E.山莨菪堿

　　麻黃堿的堿性(pKa9.58)強(qiáng)于去甲麻黃堿(pKa9.O0)的原因是由于(B　)

　　A.空間效應(yīng)

　　B.誘導(dǎo)效應(yīng)

　　C.共軛效應(yīng)

　　D.氫鍵作用

　　E.氮原子雜化方式不同

　　五、沉淀反應(yīng)

　　生物堿在酸性水或稀醇中(苦味酸試劑可在中性條件下進(jìn)行)，與某些試劑生成難溶于水的復(fù)鹽或絡(luò)合物的反應(yīng)稱為生物堿沉淀反應(yīng)。

　　(一)常用的生物堿沉淀試劑

　　試劑名稱　　　　　　　　組成　　　　　　　　　　　　 反應(yīng)特征

　　碘化鉍鉀試劑　　　　　　KBiI4　　　　　　　　　　　　黃色至橘紅色無定性沉淀

　　碘化汞鉀試劑　　　　　　K2HgI4　　　　　　　　　　　 類白色沉淀

　　碘-碘化鉀試劑　　　　　KI-I2　　　　　　　　　　　　 紅棕色無定性產(chǎn)點

　　硅鎢酸試劑　　　　　　　SiO2-12WO3.nH2O　　　　　　　淺黃色或灰白色

　　飽和苦味酸試劑　　　　　2,4,6-三硝基苯酚　　　　　　黃色沉淀或結(jié)晶

　　雷氏銨鹽試劑　　　　　　NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]　　　 紅色沉淀或結(jié)晶

　　(二)沉淀反應(yīng)的條件及陽性結(jié)果的判定

　　1.反應(yīng)條件

　　除苦味酸試劑外，其他生物堿沉淀反應(yīng)一般都在酸性水溶液中進(jìn)行。

　　原因：生物堿在酸性條件下成鹽，易溶于水與沉淀試劑反應(yīng)，所生成沉淀易于觀察。

　　2.陽性結(jié)果的判斷

　　利用沉淀反應(yīng)鑒別生物堿時，應(yīng)注意假陰性和假陽性反應(yīng)。

　　判定注意事項：

　�、賹ι�物堿定性鑒別時，應(yīng)用三種以上試劑分別進(jìn)行反應(yīng)，均陽性或陰性方有可信性。

　　②仲胺一般不易與生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。

　�、鬯�溶液中如有蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等亦可與此類試劑產(chǎn)生陽性反應(yīng)，故應(yīng)在被檢液中除掉這些成分。(具體方法：利用酸提堿沉得方法使生物堿游離，萃取使其與雜質(zhì)分離)

　　3.沉淀反應(yīng)的應(yīng)用

　�、儆糜跈z查生物堿的有無。

　�、诳捎糜谠嚬芏ㄐ苑磻�(yīng)和色譜的顯色劑。

　�、墼谏�物堿的提取分離中可指示提取、分離終點。

　　④個別沉淀試劑可用于分離純化生物堿，如雷氏銨鹽可用于沉淀分離季銨堿。

　　⑤某些生物堿沉淀反應(yīng)可用于生物堿的定量，如硅鎢酸試劑反應(yīng)。

　　六、顯色反應(yīng)

　　某些生物堿能與一些試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物，這些試劑成為生物堿顯色劑。

　　常用的生物堿顯色劑

　　試劑名稱　　　　　　　　　　　　　　　　　　顏色特征

　　Mandelin 試劑　　　　　　　　　　　　 莨菪堿及阿托品顯紅色

　　(1%釩酸銨的濃硫酸溶液)　　　　　　　土的寧顯藍(lán)紫色，奎寧顯淺橙色

　　Macquis 試劑　　　　　　　　　　　　　嗎啡顯紫紅色

　　(含少量甲醛的濃硫酸)　　　　　　　　可待因顯藍(lán)色

　　嗎啡顯紫色漸轉(zhuǎn)棕色，小堿顯棕綠色

　　(1%鉬酸納或鉬酸銨的濃硫酸溶液)　　　利血平顯黃色漸轉(zhuǎn)藍(lán)色，烏頭堿顯黃棕色

　　一些顯色劑，如溴麝香草酚藍(lán)、溴麝香草酚綠等，在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復(fù)合物，這種復(fù)合物能被三氯甲烷定量提取出來，可用于生物堿的含量測定。

　　多項選擇題

　　與碘碘化鉀在酸性水溶液中能生成紅棕色沉淀的有(AE　)

　　A.氨基酸

　　B.香豆素

　　C.糖

　　D.強(qiáng)心苷

　　E.生物堿

　　可使嗎啡初顯紫色漸轉(zhuǎn)棕色的試劑是D

　　A.3,5-二硝基苯甲酸

　　B.1釩酸銨的濃硫酸溶液

　　C.含少量甲醛的濃硫酸溶液

　　D.1鉬酸鈉的濃硫酸溶液

　　E.飽和苦快遞酸試劑