第二節(jié)　生物堿的理化性質(zhì)

　　一、性狀

　　多為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末;

　　具有固定的熔點，有的具有雙熔點，個別的僅具有分解點;

　　少數(shù)小分子生物堿為液體，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿。

　　生物堿多具苦味,少數(shù)呈辛辣味或其他味道,如甜菜堿具有甜味。

　　生物堿一般無色或白色，少數(shù)有顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。

　　個別生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利血平。

　　個別小分子固體及少數(shù)呈液態(tài)的生物堿如麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾法提取。

　　咖啡因等個別生物堿具有升華性。

　　A.小檗堿

　　B.麻黃堿

　　C.檳榔堿

　　D.咖啡因

　　E.甜菜堿

　　1.性狀為液態(tài)的C

　　2.具有升華性的是dD

　　3.具有揮發(fā)性的是B

　　4.有顏色的是A

　　二、旋光性

　　含有手性碳原子或本身為手性分子的生物堿都有旋光性，且多為左旋。

　　旋光性影響因素：手性碳構(gòu)型、測定溶劑、pH值、溫度、濃度等。

　　麻黃堿在水中呈右旋性，在三氯甲烷中呈左旋性;

　　煙堿在中性條件下呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性;

　　北美黃連堿在95%以上乙醇中呈左旋性，在稀乙醇中呈右旋性;在中性條件呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性。

　　通常左旋體的生理活性比右旋體強。

　　(少數(shù)右旋體生物活性強于左旋體，如d-古柯堿的局部麻醉作用強于ι-古柯堿)

　　三、溶解性

　　(一)游離生物堿

　　1.親脂性生物堿

　　多數(shù)仲胺堿和叔胺堿為親脂性

　　易溶于乙醚、苯和鹵烴類(二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)等有機溶劑，尤其在三氯甲烷中溶解度較大。

　　可溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等。

　　不溶或難溶于水，但溶于酸水。

　　2.親水性生物堿

　　(1) 季銨堿型生物堿：為離子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機溶劑，難溶于親脂性有機溶劑。

　　(2)含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：

　　具有配位鍵,可溶于水，如氧化苦參堿。

　　氧化苦參堿

　　(3) 小分子生物堿：少數(shù)分子較小而堿性較強的生物堿，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黃堿、煙堿等。

　　麻黃堿

　　(4) 酰胺類生物堿：由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙堿、咖啡堿等。

　　秋水仙堿

　　3.具有特殊官能團的生物堿

　　(1)具有酚羥基或羧基的生物堿：具有酸、堿兩性，故即可溶于酸水，又可溶于堿水。

　　具有酚羥基的生物堿(又稱酚性生物堿)，可溶于氫氧化鈉等強堿性溶液，如嗎啡;

　　具有羧基的生物堿，可溶于碳酸氫鈉等弱堿溶液，如檳榔次堿。

　　(2)具有內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿：在強堿性溶液中加熱，其內(nèi)酯(或內(nèi)酰胺)結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成羧酸鹽而溶于水，酸化后環(huán)合析出，如喜樹堿、苦參堿等。

　　酯的堿水解

　　(二)生物堿鹽

　　一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇類，難溶于親脂性有機溶劑。

　　無機酸鹽水溶性大于有機酸鹽;

　　無機酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽;

　　小分子有機酸鹽水溶性大于大分子有機酸鹽。

　　有些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。

　　類型溶解性

　　游離生物堿親脂性生物堿大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親脂性，一般能溶于有機溶劑，尤其易溶于親脂性有機溶劑，特別易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水

　　親水性生物堿主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑

　　具特殊官能團的生物堿兩性生物堿即可溶于酸水，也可溶于堿水，但在pH8-9時易產(chǎn)生沉淀

　　具內(nèi)脂或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)在堿水中，其內(nèi)酯(或內(nèi)酰胺)結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成羧酸鹽溶于水中，繼之加酸復又還原

　　類型溶解性

　　生物堿鹽一般溶解性易溶于水，可溶于醇類，難溶于親脂性有機溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解，調(diào)堿性后又游離

　　不同的酸的鹽通常生物堿的無極酸鹽水溶性大于有機酸鹽;無機酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽;小分子有機酸鹽大于大分子有機酸鹽