萃取選擇性的決定因素：

　　溫度、壓力、夾帶劑的種類及含量。

　　常用的提取物質(zhì)：

　　C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，實(shí)際最常用的為C02。

　　(1)C02超臨界流體萃取的特點(diǎn)：

　�、俸啽�、高效、無有機(jī)溶劑殘留;

　　②安全，無污染;

　　③因萃取溫度低，適用于對(duì)熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取;

　�、茌腿〗橘|(zhì)的溶解特性容易改變，在一定溫度下只需改變其壓力;

　�、葸�可加入夾帶劑，改變萃取介質(zhì)的極性來提取極性物質(zhì);

　�、捱m于極性較大和分子量較大物質(zhì)的萃取;

　�、咻腿〗橘|(zhì)可循環(huán)利用，成本低;

　�、嗫膳c其他色譜技術(shù)聯(lián)用及IR、MS聯(lián)用，可高效快速地分析中藥及其制劑中的有效成分。

　　(2)局限性

　�、賹�(duì)脂溶性成分溶解能力強(qiáng)，而對(duì)水溶性成分溶解能力弱適用成分為脂溶性成分;

　�、谠O(shè)備造價(jià)高，成本高;

　　③更換產(chǎn)品時(shí)設(shè)備清洗困難。

　　(3)夾帶劑的作用

　　夾帶劑(entrainer)作為亞臨界組分,揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質(zhì)之間，以液體形式和相對(duì)小的量加入超臨界流體中。

　　作用：①改善或維持選擇性;

　�、谔岣唠y揮發(fā)溶質(zhì)的溶解度。

　　常用夾帶劑：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等

　　(對(duì)溶質(zhì)具有很好溶解性的溶劑也往往是很好的挾帶)

　　練習(xí)題

　　最佳選擇題

　　對(duì)含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)中藥的有效成分常選用的提取方法是A

　　A.浸漬法

　　B.水蒸氣蒸餾法

　　C.煎煮法

　　D.回流提取法

　　E.升華法

　　最佳選擇題

　　最常用的超臨界流體是【正確答案】C

　　A.水

　　B.甲醇

　　C.二氧化碳

　　D.三氧化二鋁

　　E.二氧化硅

　　第一章　總　論(二)

　　二、中藥有效成分的分離與精制

　　(一)根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離

　　1.利用溫度不同引起溶解度的改變進(jìn)行分離

　　主要包括：結(jié)晶與重結(jié)晶。

　　結(jié)晶：將不是結(jié)晶狀態(tài)的固體物質(zhì)處理成結(jié)晶狀態(tài)的操作。

　　重結(jié)晶：從不純的結(jié)晶經(jīng)過進(jìn)一步精制處理得到較純結(jié)晶的過程。

　　結(jié)晶與重結(jié)晶操作

　　結(jié)晶用溶劑的選擇：

　�、俨慌c被結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng);

　　②對(duì)被結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大、冷時(shí)溶解度小;

　　③對(duì)雜質(zhì)或冷熱時(shí)都溶解(留在母液中)，或冷熱時(shí)都不溶解(過濾除去);

　　④溶劑沸點(diǎn)較低，易揮發(fā)除去;

　�、轃o毒或毒性較小，便于操作。

　　常用的重結(jié)晶溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。(單用或混用)

　　注意：用于重結(jié)晶溶劑用量需適當(dāng)，用量太大會(huì)增加溶解，析出晶體量少;用量太小在熱過濾時(shí)會(huì)提早析出結(jié)晶造成損失。一般可比需要量多加20%左右。

　　結(jié)晶純度的判定方法：

　　(1)結(jié)晶形態(tài)和色澤：一個(gè)純的化合物一般都有一定的晶形和均勻的色澤。

　　(2)熔點(diǎn)和熔距：單一化合物一般都有一定的熔點(diǎn)和較小的熔距(1～2℃)。

　　(3)色譜法：單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測，均顯示單一的斑點(diǎn)。常用的有紙色譜、紙上電泳和薄層色譜。

　　(4)高效液相色譜法(HPLC)：純的化合物顯示單一的譜峰。

　　(5)其他方法：質(zhì)譜、核磁共振等。

　　單峰表示純化合物，雙峰表示不純的化合物。

　　2.利用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進(jìn)行分離

　　在溶液中加入另一種溶劑以改變混合物的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實(shí)現(xiàn)分離。

　　水提醇沉法：在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。(沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)。)

　　醇提水沉法：在藥材濃縮的醇提液中加入數(shù)倍量的水稀釋。(沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)。)

　　另：醇/醚法、醇/丙酮法。(可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等雜質(zhì)留在母液中)

　　3.利用酸堿性(不同)進(jìn)行分離

　　對(duì)酸性、堿性或兩性有機(jī)化合物來說，加入酸、堿以調(diào)節(jié)溶液的pH，改變分子的存在狀態(tài)，從而改變?nèi)芙舛葘?shí)現(xiàn)分離。

　　酸提堿沉：生物堿等堿性成分。

　　堿提酸沉：黃酮、蒽醌類等酸性成分。

　　內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的成分可被皂化溶于水，借此與其他難溶于水的成分分離。

　　4.利用沉淀試劑進(jìn)行分離

　　酸性或堿性化合物可通過加入某種沉淀試劑，使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出。

　　酸性化合物 + 鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽 → 沉淀 → H2S氣體 → 純品

　　堿性化合物 + 苦味酸鹽、苦酮酸鹽等(有機(jī)酸鹽)→ 先加入無機(jī)酸，再堿化 → 純品

　　磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、雷氏銨鹽等(無機(jī)酸鹽)