三、多項選擇題

　　1、能夠發(fā)生甾體母核顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)類型有

　　A、生物堿類

　　B、甲型強(qiáng)心苷類

　　C、乙型強(qiáng)心苷類

　　D、香豆素類

　　E、木脂素類

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)特征

　　強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　2、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和α-去氧糖產(chǎn)生，以下屬于不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的顏色反應(yīng)是

　　A、Legal反應(yīng)

　　B、Raymond反應(yīng)

　　C、Kedde反應(yīng)

　　D、Baljet反應(yīng)

　　E、Liebermann—Burchard反應(yīng)

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 E選項屬于甾體母核所產(chǎn)生的顏色反應(yīng)。

　　3、下列可用于區(qū)別甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)包括

　　A、Raymond反應(yīng)

　　B、Baljet反應(yīng)

　　C、Kedde反應(yīng)

　　D、Legal反應(yīng)

　　E、Molish反應(yīng)

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收，故亦可用于定量。

　　(1)Legal反應(yīng)：又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴，反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。

　　(2)Raymond反應(yīng)：又稱間二硝基苯試劑反應(yīng)。取樣品約1mg，以少量50%乙醇溶解后加入間二硝基苯乙醇溶液0.1ml，搖勻后再加入20%氫氧化鈉0.2ml，反應(yīng)液呈藍(lán)紫色。

　　(3)Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)：又稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性苦味酸試劑(A液：1%苦味酸乙醇溶液;B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合)數(shù)滴，溶液呈橙色或橙紅色。此反應(yīng)有時發(fā)生較慢，需放置15分鐘以后才能顯色。

　　4、蟾酥中存在的成分包括

　　A、膽汁酸

　　B、吲哚堿類

　　C、去氧膽酸

　　D、強(qiáng)心甾苷

　　E、腎上腺素

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。

　　5、以下哪些屬于膽汁酸的鑒別反應(yīng)

　　A、Gregory-Pascoe反應(yīng)

　　B、Hammarsten反應(yīng)

　　C、Legal反應(yīng)

　　D、Pettenkofer反應(yīng)

　　E、Keller-Kiliani反應(yīng)

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 膽汁酸的鑒別

　　1.Pettenkofer反應(yīng)：該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

　　2.Gregory- Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。

　　3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

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