答案部分
一、A
1、
【正確答案】 E
【答案解析】 聚酰胺對(duì)一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的(鞣質(zhì)例外),分離效果好,加以吸附容量又大,故聚酰胺色譜特別適合于該類化合物的制備分離。
2、
【正確答案】 D
【答案解析】 以靜態(tài)吸附來(lái)說(shuō),當(dāng)在某中藥提取液中加入吸附劑時(shí),在吸附劑表面即發(fā)生溶質(zhì)分子與溶劑分子,以及溶質(zhì)分子相互間對(duì)吸附劑表面的爭(zhēng)奪。物理吸附過(guò)程一般無(wú)選擇性,但吸附強(qiáng)弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。
3、
【正確答案】 B
【答案解析】 物理吸附過(guò)程一般無(wú)選擇性,但吸附強(qiáng)弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。硅膠、氧化鋁均為極性吸附劑。
4、
【正確答案】 D
【答案解析】 分餾法是利用中藥中各成分沸點(diǎn)的差別進(jìn)行提取分離的方法。
5、
【正確答案】 A
【答案解析】 本題考查色譜柱及分離材料。
葡聚糖凝膠是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒,具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有分子篩的分離功能。
6、
【正確答案】 E
【答案解析】 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離:
離子交換法分離物質(zhì)的原理:離子交換法系以離子交換樹脂作為固定相,以水或含水溶劑作為流動(dòng)相。當(dāng)流動(dòng)相流過(guò)交換柱時(shí),溶液中的中性分子及具有與離子交換樹脂交換基團(tuán)不能發(fā)生交換的離子將通過(guò)柱子從柱底流出,而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團(tuán)進(jìn)行離子交換并被吸附到柱上,隨后改變條件,并用適當(dāng)溶劑從柱上洗脫下來(lái),即可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離。
7、
【正確答案】 A
【答案解析】 液-液色譜法分離原理為根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配比(或稱分配系數(shù)K)不同分離。
8、
【正確答案】 A
【答案解析】 膜過(guò)濾技術(shù)主要包括滲透、反滲透、超濾、電滲析和液膜技術(shù)等。
用分級(jí)沉淀法或吸附法得到的蛋白質(zhì)或酶等生物大分子,常含有無(wú)機(jī)鹽或其他小分子雜質(zhì)。在酶的分離過(guò)程中,由于無(wú)機(jī)鹽的存在,對(duì)離子交換有很大的影響,精制藥用酶時(shí)必須除去無(wú)機(jī)鹽,此時(shí)常用透析法進(jìn)行脫鹽。
此外,采用膜分離技術(shù)生產(chǎn)中藥注射劑和大輸液可以明顯縮短生產(chǎn)周期,簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝。有效地去除鞣質(zhì)、蛋白質(zhì)、淀粉和樹脂等大分子物質(zhì)及其微粒、亞微粒和絮凝物等。除此之外,膜分離技術(shù)還可以用于提取中藥有效成分、口服液、藥酒和其他制劑。
9、
【正確答案】 D
10、
【正確答案】 C
【答案解析】 考察判斷晶體純度的方法:
(1)具有一定的晶形和均勻的色澤;
(2)具有一定的熔點(diǎn)和較小的熔距(1~2℃);
(3)薄層色譜(TLC)或紙色譜(PC)色譜法顯示單一的斑;
(4)高效液相色譜(HPLC)或氣相色譜(GC)分析顯示單一的峰;
(5)其他方法:質(zhì)譜、核磁共振等。
11、
【正確答案】 C
【答案解析】 UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定來(lái)說(shuō)是一種重要的手段。
12、
【正確答案】 D
【答案解析】 1H—NMR測(cè)定中通過(guò)化學(xué)位移(δ)、譜線的積分面積以及裂分情況(重峰數(shù)及偶合常數(shù)J)可以提供分子中質(zhì)子的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息,對(duì)中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定具有十分重要的意義。
13、
【正確答案】 C
【答案解析】 質(zhì)譜(MS)可用于確定分子量及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。
14、
【正確答案】 A
【答案解析】 生物堿是來(lái)源于生物界(主要是植物界)的一類含氮有機(jī)化合物。
15、
【正確答案】 A
【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸,將有效成分提取出來(lái)的方法。此法簡(jiǎn)便,但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。
16、
【正確答案】 A
【答案解析】 浸漬法:是在常溫或溫?zé)?60℃~80℃)條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙䴘n藥材以溶出其中有效成分的方法。本法適用于有效成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥的提取。
17、
【正確答案】 C
【答案解析】 水蒸氣蒸餾法適用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞,且難溶或不溶于水的成分的提取。此類成分的沸點(diǎn)多在100度以上,并在100度左右有一定的蒸氣壓。
18、
【正確答案】 E
【答案解析】 連續(xù)回流提取法彌補(bǔ)了回流提取法中溶劑消耗量大,操作麻煩的不足,實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器來(lái)完成本法操作。但此法耗時(shí)較長(zhǎng)。
19、
【正確答案】 B
【答案解析】 滲漉法是不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑,使其滲過(guò)藥材,從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。但該法消耗溶劑量大、費(fèi)時(shí)長(zhǎng),操作比較麻煩。
20、
【正確答案】 E
【答案解析】 升華法:固體物質(zhì)在受熱時(shí)不經(jīng)過(guò)熔融直接轉(zhuǎn)化為蒸氣,蒸氣遇冷后又凝結(jié)成固體的現(xiàn)象叫做升華。中藥中有一些成分具有升華的性質(zhì),能利用升華法直接從中藥中提取出來(lái)。如樟木中的樟腦,茶葉中的咖啡因等。
二、B
1、
【正確答案】 B
【答案解析】 聚酰胺吸附色譜法:聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附,是一種用途十分廣泛的分離方法。
【正確答案】 D
【答案解析】 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離:離子交換法。
【正確答案】 E
【答案解析】 分餾法是利用中藥中各成分沸點(diǎn)的差別進(jìn)行提取分離的方法。
2、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【答案解析】 用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進(jìn)行分離:
在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性,使一部分物質(zhì)沉淀析出,從而實(shí)現(xiàn)分離。常見如在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇,以沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)(水/醇法);或在濃縮乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋,放置以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)(醇/水法);或在乙醇濃縮液中加入數(shù)倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法),可使皂苷沉淀析出,而脂溶性的樹脂等類雜質(zhì)則留存在母液中等。
3、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
4、
【正確答案】 D
【答案解析】 氫核磁共振(1H-NMR):氫同位素中,1H的豐度比最大,信號(hào)靈敏度也高,故1H—NMR測(cè)定比較容易,應(yīng)用也最為廣泛。1H—NMR測(cè)定中通過(guò)化學(xué)位移(δ)、譜線的積分面積以及裂分情況(重峰數(shù)及偶合常數(shù)J)可以提供分子中質(zhì)子的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息。
【正確答案】 B
【答案解析】 UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定來(lái)說(shuō)是一種重要的手段。
【正確答案】 A
【答案解析】 紅外光譜
分子中價(jià)鍵的伸縮及彎曲振動(dòng)將在光的紅外區(qū)域,即4000~625cm-1處引起吸收。測(cè)得的吸收?qǐng)D譜叫紅外光譜(IR)。其中,4000~1500cm-1的區(qū)域?yàn)樘卣黝l率區(qū),許多特征官能團(tuán),如羥基、氨基以及重鍵、芳環(huán)等吸收均出現(xiàn)在這個(gè)區(qū)域,并可據(jù)此進(jìn)行鑒別。
【正確答案】 C
【答案解析】 質(zhì)譜(MS)可用于確定分子量及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。
5、
【正確答案】 B
【答案解析】 可作為超臨界流體的物質(zhì)很多,如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等,其中以二氧化碳最為常用。
【正確答案】 E
【答案解析】 極性溶劑:水、醇和丙酮等。
【正確答案】 C
【答案解析】 活性炭可以作為脫色劑。
6、
【正確答案】 B
【答案解析】 滲漉法是不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑,使其滲過(guò)藥材,從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。但該法消耗溶劑量大、費(fèi)時(shí)長(zhǎng),操作比較麻煩。
【正確答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸,將有效成分提取出來(lái)的方法。此法簡(jiǎn)便,但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。
【正確答案】 E
【答案解析】 連續(xù)回流提取法彌補(bǔ)了回流提取法中溶劑消耗量大,操作麻煩的不足,實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器來(lái)完成本法操作。但此法耗時(shí)較長(zhǎng)。
【正確答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸,將有效成分提取出來(lái)的方法。此法簡(jiǎn)便,但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。
【正確答案】 A
【答案解析】 浸漬法是在常溫或溫?zé)?60℃~80℃)條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙䴘n藥材以溶出其中有效成分的方法。本法適用于有效成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥的提取。
7、
【正確答案】 A
【答案解析】 馬錢子成熟種子中生物堿含量為1.5%~5%,主要生物堿是士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿,還含少量的10余種其他吲哚類生物堿。
【正確答案】 D
【答案解析】 洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿,由莨菪醇類和芳香族有機(jī)酸結(jié)合生成的一元酯類化合物。
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連的有效成分主要是生物堿,已經(jīng)分離出來(lái)的生物堿有小檗堿、巴馬汀、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿等。其中以小檗堿含量最高。
【正確答案】 C
【答案解析】 苦參所含主要生物堿是苦參堿和氧化苦參堿。
8、
【正確答案】 C
【答案解析】 現(xiàn)代藥理研究表明,莨菪堿及其外消旋體阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解救有機(jī)磷中毒和散瞳作用;東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。
【正確答案】 E
【答案解析】 現(xiàn)代臨床及藥理學(xué)研究表明,苦參總生物堿具有消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒和調(diào)節(jié)免疫等作用。
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連生物堿的生物活性:藥理實(shí)驗(yàn)表明,其主要成分小檗堿有明顯的抗菌、抗病毒作用,小檗堿、黃連堿、巴馬汀、藥根堿等原小檗型生物堿還具有明顯的抗炎、解痙、抗?jié)、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。
【正確答案】 A
【答案解析】 麻黃生物堿的生物活性:藥理實(shí)驗(yàn)表明,麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用,能興奮大腦、中腦、延髓和呼吸循環(huán)中樞;有類似腎上腺素樣作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用;甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌作用等。
9、
【正確答案】 C
【答案解析】 漂白粉顯色反應(yīng):在小檗堿的酸性水溶液中加入適量的漂白粉(或通入氯氣),小檗堿水溶液即由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。
【正確答案】 D
【答案解析】 麻黃堿不與一般生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。在麻黃堿的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸銅試劑和氫氧化鈉各2滴,即產(chǎn)生棕色沉淀。在麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液中加硫酸銅試劑,隨即加氫氧化鈉試劑呈堿性,溶液呈藍(lán)紫色,再加乙醚振搖分層,乙醚層為紫紅色,水層為藍(lán)色。
【正確答案】 E
【答案解析】 莨菪堿(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中發(fā)生反應(yīng)生成黃色沉淀,加熱后沉淀變?yōu)榧t色。因?yàn)檩馆袎A的堿性較強(qiáng),加熱時(shí)能使氯化汞轉(zhuǎn)變成氧化汞(磚紅色)。
【正確答案】 A
【答案解析】 樟柳堿含有的是羥基莨菪酸,由于與苯環(huán)所連的碳原子上四個(gè)鍵全被取代,不能發(fā)生分子內(nèi)雙鍵重排,生成醌樣結(jié)構(gòu)。故不能發(fā)生Vitali反應(yīng)。
10、
【正確答案】 E
【答案解析】 苦參堿的溶解性比較特殊,不同于一般的叔胺堿,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強(qiáng),易溶于水,難溶于乙醚,但可溶于氯仿。
【正確答案】 D
【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿:這類生物堿稱為兩性生物堿,既可溶于酸水溶液,也可溶于堿水溶液。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿),可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液,如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液,如檳榔次堿。
【正確答案】 A
【答案解析】 小檗堿鹽酸鹽在水中溶解度較小,為1:500,較易溶于沸水,難溶于乙醇;而硫酸鹽和磷酸鹽在水中的溶解度較大,分別為1:30和1:15。
【正確答案】 C
【答案解析】 麻黃堿鹽與偽麻黃堿鹽的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黃堿難溶于水,而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于三氯甲烷,而鹽酸偽麻黃堿可溶于三氯甲烷。
11、
【正確答案】 B
【答案解析】 苦參所含主要生物堿是苦參堿和氧化苦參堿,《中國(guó)藥典》以其為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定。
【正確答案】 C
【答案解析】 烏頭中含有的具有強(qiáng)心作用的去甲烏藥堿屬于異喹啉類生物堿。
【正確答案】 E
【答案解析】 《中國(guó)藥典》以士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。
12、
【正確答案】 D
【答案解析】 山豆根有抗癌作用,所含苦參堿、氧化苦參堿對(duì)實(shí)驗(yàn)性腫瘤均呈抑制作用。有抗?jié)冏饔茫芤种莆杆岱置、?duì)實(shí)驗(yàn)性潰瘍有明顯的修復(fù)作用;對(duì)金黃色葡萄球菌、痢疾桿菌、大腸桿菌、結(jié)核桿菌、霍亂弧菌、麻風(fēng)桿菌、絮狀表皮癬菌、白色念珠菌以及鉤端螺旋體均有抑制作用;山豆根所含臭豆堿、金雀花堿能反射性地興奮呼吸,氧化苦參堿和槐果堿有較強(qiáng)的平喘作用;此外,山豆根還有升高白細(xì)胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。
【正確答案】 B
【答案解析】 延胡索乙素具有較強(qiáng)的鎮(zhèn)痛作用,對(duì)慢性持續(xù)性疼痛及內(nèi)臟鈍痛的效果較好。
【正確答案】 C
【答案解析】 防己生物堿的生物活性:漢防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痙、抗炎、抗?jié)、保肝等作?同時(shí)具有調(diào)節(jié)免疫力和耐缺氧作用等;漢防己乙素具有抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用等。
【正確答案】 E
【答案解析】 雷公藤生物堿具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性。生物堿類化合物中雷公藤次堿、雷公藤春堿、雷公藤新堿、異雷公藤春堿等具有明顯的體液免疫抑制作用。
13、
【正確答案】 C
【答案解析】 常見液態(tài)生物堿有煙堿、檳榔堿、毒芹堿;常見具有揮發(fā)性的生物堿有麻黃堿和偽麻黃堿;常見具有升華性的生物堿是咖啡因;常見有顏色的生物堿有小檗堿、藥根堿。
【正確答案】 D
【正確答案】 B
【正確答案】 A
14、
【正確答案】 E
【答案解析】 含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿:這類生物堿具配位鍵結(jié)構(gòu),可溶于水,如氧化苦參堿。
【正確答案】 C
【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿:這類生物堿稱為兩性生物堿,既可溶于酸水溶液,也可溶于堿水溶液。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿),可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液,如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液,如檳榔次堿。
15、
【正確答案】 B
【答案解析】 洋金花中生物堿的生物活性:
現(xiàn)代藥理研究表明,莨菪堿及其外消旋體阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解救有機(jī)磷中毒和散瞳作用;東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。
【正確答案】 D
【答案解析】 少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng),如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。
【正確答案】 E
【答案解析】 雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。小檗堿屬季銨型生物堿。
16、
【正確答案】 C
【答案解析】 少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng),如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。
【正確答案】 D
【答案解析】 阿托品是莨菪堿的外消旋體,這是由于莨菪堿的莨菪酸部分的手性碳原子上的氫位于羰基的α-位,容易烯醇化產(chǎn)生互變異構(gòu)。在酸堿接觸下或加熱時(shí),可通過(guò)烯醇化起外消旋作用而成為阿托品。
【正確答案】 A
【答案解析】 當(dāng)在小檗堿水溶液中加入過(guò)量堿時(shí),則抑制了季銨離子的解離,季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际,其溶液也轉(zhuǎn)變成棕色或黃色。
【正確答案】 B
【答案解析】 烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿為烏頭次堿,無(wú)酯鍵的醇胺型生物堿為烏頭原堿。單酯型生物堿的毒性小于雙酯型生物堿,而醇胺型生物堿幾乎無(wú)毒性,但它們均不減低原雙酯型生物堿的療效。這就是烏頭及附子經(jīng)水浸、加熱等炮制后毒性變小的化學(xué)原理。
17、
【正確答案】 A
【答案解析】 小檗堿屬季銨型生物堿,可離子化而呈強(qiáng)堿性,其pKa值為11.5。
【正確答案】 C
【答案解析】 鉤藤堿和異鉤藤堿堿性的差異即源于此。因?yàn)槭中蕴荚拥臉?gòu)型不同,前者共軛酸的羰基能與氮上的氫形成氫鍵,堿性(pKa 6.32)較強(qiáng);后者的羰基不能發(fā)生這種氫鍵締合,堿性(pKa5.20)較弱。
【正確答案】 B
【答案解析】 東莨菪堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近較莨菪堿多一個(gè)6,7位環(huán)氧基,對(duì)氮原子產(chǎn)生顯著的空間阻礙,其堿性較莨菪堿弱。
【正確答案】 E
【答案解析】 含氮化合物氮原子的孤對(duì)電子都處于雜化軌道上,其堿性隨軌道中s成分比例的增加而減弱,即sp3>sp2>sp?纱虻膲A性(sp3雜化)大于罌粟堿(sp2雜化)。
18、
【正確答案】 C
【正確答案】 E
【正確答案】 D
【正確答案】 B
19、
【正確答案】 C
【答案解析】 小檗堿為黃連的主要成分,具有明顯的抗菌、抗病毒作用。
【正確答案】 B
【答案解析】 苦參總生物堿具有消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒和調(diào)節(jié)免疫等作用。
【正確答案】 A
【答案解析】 莨菪堿及其外消旋體阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解救有機(jī)磷中毒和散瞳作用;東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。
20、
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連的有效成分主要是生物堿,已經(jīng)分離出來(lái)的生物堿有小檗堿、巴馬汀、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿等!吨袊(guó)藥典》以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。
【正確答案】 A
【答案解析】 生物堿是山豆根的主要活性成分,其生物堿大多屬于喹喏里西啶類。其中以苦參堿和氧化苦參堿為主,《中國(guó)藥典》以苦參堿和氧化苦參堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測(cè)定。
三、C
1、
【正確答案】 B
【答案解析】 莨菪堿的外消旋體是阿托品。
【正確答案】 A
【答案解析】 洋金花在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題:食用過(guò)量或誤食易致中毒,少兒較為多見。其中毒機(jī)制主要為M-膽堿反應(yīng)。對(duì)周圍神經(jīng)表現(xiàn)為抑制副交感神經(jīng)功能作用,對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)則為興奮作用,嚴(yán)重者轉(zhuǎn)入中樞抑制,也可影響呼吸及溫度調(diào)節(jié)中樞。
2、
【正確答案】 C
【答案解析】 罌粟中的嗎啡屬于嗎啡烷類生物堿,也屬于異喹啉生物堿。
【正確答案】 D
【答案解析】 單萜吲哚類:這類生物堿的結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,如蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。屬于大類中的吲哚類生物堿。
【正確答案】 B
【答案解析】 銅絡(luò)鹽反應(yīng):在麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液中加硫酸銅試劑,隨即加氫氧化鈉試劑呈堿性,溶液呈藍(lán)紫色,再加乙醚振搖分層,乙醚層為紫紅色,水層為藍(lán)色。藥理實(shí)驗(yàn)表明,麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用。
3、
【正確答案】 E
【答案解析】 梔子中所含有的梔子苷屬于C-4位上有取代基的環(huán)烯醚萜苷。
【正確答案】 C
【答案解析】 酒黃柏可降低苦寒之性,免傷脾陽(yáng),并借酒升騰之力,引藥上行,清血分濕熱。用于熱壅上焦諸證及熱在血分。
【正確答案】 E
【答案解析】 桔梗呈圓柱形或略呈紡錘形,下部漸細(xì),有的有分枝,略扭曲。表面白色或淡黃白色,不去外皮的表面黃棕色至灰棕色,具縱扭皺溝,并有橫長(zhǎng)的皮孔樣斑痕及支根痕,上部有橫紋。有的頂端有較短的根莖或不明顯,其上有數(shù)個(gè)半月形根莖。質(zhì)脆,斷面不平坦,橫切面可見放射狀裂隙,皮部類白色,形成層環(huán)棕色,木部淡黃白色。氣微、味微甜后稍苦。
【正確答案】 D
【答案解析】 石膏為硫酸鹽類礦物硬石膏族石膏。主含含水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)。
四、X
1、
【正確答案】 ACD
【答案解析】 所謂極性乃是一種抽象概念,用以表示分子中電荷不對(duì)稱的程度,并大體上與偶極矩、極化度及介電常數(shù)等概念相對(duì)應(yīng)。
2、
【正確答案】 ABD
【答案解析】 中藥化學(xué)成分分子大小各異,分子量從幾十到幾百萬(wàn),故也可據(jù)此進(jìn)行分離。常用的有透析法、凝膠過(guò)濾法、超濾法、超速離心法等。
膜分離法:在常壓下,選擇性的使溶劑和小分子物質(zhì)通過(guò)透析膜,大分子不能通過(guò),以達(dá)到分離純化的目的,從本質(zhì)上講它是一種溶液相的分子篩作用。
3、
【正確答案】 ABDE
【答案解析】 洗脫液的選擇:洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不同濃度的酸堿液等。根據(jù)吸附作用的強(qiáng)弱可選擇不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑對(duì)各類成分進(jìn)行粗分。其一般方法如下:①用適量水洗,洗下單糖、鞣質(zhì)、低聚糖、多糖等極性物質(zhì),用薄層色譜檢識(shí),防止極性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗,洗脫液中主要為皂苷,但也含有酚性物質(zhì)、糖類及少量黃酮,實(shí)驗(yàn)證明30%乙醇不會(huì)洗下大量的黃酮類化合物;③3%~5%堿溶液洗,可洗下黃酮、有機(jī)酸、酚性物質(zhì)和氨基酸;④10%酸溶液洗,可洗下生物堿、氨基酸;⑤丙酮洗,可洗下中性親脂性成分。
4、
【正確答案】 ABC
【答案解析】 影響吸附的因素:大孔吸附樹脂本身的性質(zhì)是重要的影響因素之一,如:比表面積、表面電性、能否與化合物形成氫鍵等。
5、
【正確答案】 ACD
【答案解析】 常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料系將普通硅膠經(jīng)下列方式進(jìn)行化學(xué)修飾,鍵合上長(zhǎng)度不同的烴基(R)、形成親油表面而成。
根據(jù)烴基(-R)長(zhǎng)度為乙基(-C2H5)還是辛基(-C8H17)或十八烷基(-C18H37),分別命名為RP-2、RP-8及RP-18。
6、
【正確答案】 CD
【答案解析】 考察反相色譜填料。
常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料是指普通硅膠上鍵合長(zhǎng)度不同的烴基(-R),形成親油表面。烴基(-R)主要有乙基(-C2H5)、辛基(-C8H17)和十八烷基(-C18H37)。
7、
【正確答案】 ABCD
【答案解析】 最常用的光譜是紅外光譜(IR),最常用的色譜是薄層色譜(TLC)、氣相色譜(GC)、高效液相色譜(HPLC)和毛細(xì)管電泳(CE),近來(lái)又出現(xiàn)了X射線粉末衍射指紋圖譜。
8、
【正確答案】 ABCDE
【答案解析】 純度檢查的方法很多,如檢查有無(wú)均勻一致的晶形,有無(wú)明確、敏銳的熔點(diǎn)等。最常應(yīng)用的是各種色譜方法包括:氣相色譜法、薄層色譜法和高效液相色譜法。
9、
【正確答案】 ABD
【答案解析】 中藥化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門學(xué)科。其研究?jī)?nèi)容包括各類中藥化學(xué)成分(主要是生理活性成分或藥效成分)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定等。
10、
【正確答案】 ABD
【答案解析】 水蒸氣蒸餾法適用于具有揮發(fā)性的,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞,且難溶或不溶于水的成分的提取。即:
(1)揮發(fā)性;
(2)熱穩(wěn)定性;
(3)水不溶性。
11、
【正確答案】 ABE
【答案解析】 可作為超臨界流體的物質(zhì)很多,如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等,其中以二氧化碳最為常用。
12、
【正確答案】 ABC
【答案解析】 從藥材中提取化學(xué)成分的方法有溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法等。
用溶劑法提取中藥材的有效成分,常用的方法有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超聲提取法和超臨界萃取法等。
13、
【正確答案】 ABDE
【答案解析】 一般,具有很好溶解性能的溶劑,也往往是很好的夾帶劑,如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。
14、
【正確答案】 ACD
【答案解析】 超聲提取法是采用超聲波輔助溶劑進(jìn)行提取的方法。超聲波是一種彈性機(jī)械振動(dòng)波,它是指?jìng)鞑サ恼駝?dòng)頻率在彈性介質(zhì)中高達(dá)20kHz的一種機(jī)械波。由于超聲波可產(chǎn)生高速、強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和攪拌作用,因此能破壞植物藥材的細(xì)胞,使提取溶劑能滲透到藥材的細(xì)胞中,從而加速藥材中的有效成分溶解于溶媒中,提高有效成分的提取率。超聲波提取不會(huì)改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu),并可縮短提取時(shí)間,提高提取效率,為有效成分的提取常用方法之一。
15、
【正確答案】 CDE
【答案解析】 洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿,由莨菪醇類和芳香族有機(jī)酸結(jié)合生成的一元酯類化合物。烏頭和附子主要含二萜類生物堿,屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。馬錢子成熟種子中生物堿含量為1.5%~5%,主要生物堿是士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿,還含少量的10余種其他吲哚類生物堿。大黃和虎杖中主要是蒽醌類化合物。
16、
【正確答案】 AC
【答案解析】 本題考查了洋金花所含生物堿主要成分的堿性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。洋金花所含的生物堿主要是莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中莨菪堿堿性最強(qiáng);東莨菪堿和樟柳堿由于6,7位氧環(huán)立體效應(yīng)的影響,堿性較弱;山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小,堿性介于二者之間。
17、
【正確答案】 ABCDE
【答案解析】 堿性:苦參中所含生物堿均有兩個(gè)氮原子,一個(gè)為叔胺氮(1位氮),呈堿性;另一個(gè)為酰胺氮(16位氮),幾乎不顯堿性,所以它們只相當(dāng)于一元堿。但這類生物堿都是喹喏里西啶的衍生物,由兩個(gè)哌啶環(huán)駢合而成,呈叔胺狀態(tài)的氮原子處于駢合環(huán)之間,立體效應(yīng)影響較小,所以苦參堿和氧化苦參堿的堿性較強(qiáng)。
18、
【正確答案】 ABDE
【答案解析】 應(yīng)該注意的是,少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng),如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。而植物的酸水提取液中常含有蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等一些非生物堿類成分,它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀,同時(shí),大多數(shù)中藥的提取液顏色較深,影響結(jié)果的觀察。
19、
【正確答案】 ABDE
【答案解析】 親水性生物堿
(1)季銨型生物堿:這類生物堿為離子型化合物,易溶于水和酸水,可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機(jī)溶劑,難溶于親脂性有機(jī)溶劑。
(2)含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿:這類生物堿具配位鍵結(jié)構(gòu),可溶于水,如氧化苦參堿。
(3)小分子生物堿:少數(shù)分子較小而堿性較強(qiáng)的生物堿,既可溶于水,也可溶于三氯甲烷,如麻黃堿、煙堿等。
(4)酰胺類生物堿:由于酰胺在水中可形成氫鍵,所以在水中有一定的溶解度,如秋水仙堿、咖啡堿。
生物堿鹽一般易溶于水,但某些生物堿鹽難溶于水,如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。
20、
【正確答案】 ABCDE
【答案解析】 生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無(wú),在生物堿的定性鑒別中,這些試劑可用于試管定性反應(yīng),或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。另外,在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點(diǎn)。個(gè)別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿,如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。某些能產(chǎn)生組成恒定的沉淀物的生物堿沉淀反應(yīng),還可用于生物堿的定量分析,如生物堿與硅鎢酸試劑能生成穩(wěn)定的沉淀,可用于含量測(cè)定。
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