答案部分

　　一、A

　　1、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 薁類化合物屬于雙環(huán)倍半萜。溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，可溶于強(qiáng)酸，加水稀釋又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。也能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生Π絡(luò)合物結(jié)晶，此結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)可借以鑒定。

　　2、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜苷易被水解，顏色變深。地黃及玄參等中藥在炮制及放置過程中變成黑色的原因。

　　3、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 二倍半萜的碳架是由25個(gè)碳原子組成的，含有5個(gè)異戊二烯單位。

　　4、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 萜類化合物主要還是沿用經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則分類，即按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類，倍半萜含有3個(gè)異戊二烯單位;單萜含有2個(gè)異戊二烯單位;二萜含有4個(gè)異戊二烯單位。

　　5、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 單環(huán)單萜的代表化合物薄荷醇，其左旋體習(xí)稱薄荷腦。

　　6、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查常見倍半萜的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及含萜常用中藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

　　青蒿素的化學(xué)結(jié)構(gòu)是倍半萜。

　　7、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜類苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步聚合成各種不同顏色沉淀，可用于鑒別。是含該類成分中藥(如玄參、地黃)加工炮制容易變黑的主要原因。

　　鑒別反應(yīng)：苷元遇酸、堿和氨基酸等能變色。與皮膚接觸使皮膚染成藍(lán)色。

　　檢識(shí)：乙酸-銅離子反應(yīng)：苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色。

　　8、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 四環(huán)二萜類的甜菊苷是菊科植物甜葉菊葉中所含的甜味苷，因其高甜度、低能量等特點(diǎn)，在醫(yī)藥、食品工業(yè)中廣泛應(yīng)用。

　　9、

　　【正確答案】 A

　　10、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜類苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步聚合成各種不同顏色沉淀，可用于鑒別。是含該類成分中藥(如玄參、地黃)加工炮制容易變黑的主要原因。

　　11、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 黃芩素屬于黃酮類成分，不具有揮發(fā)性。其他的都是揮發(fā)油類成分，具有揮發(fā)性。

　　12、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在70～300℃之間。

　　13、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 揮發(fā)油在常溫下可自然揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長(zhǎng)時(shí)間放置后，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡，據(jù)此可區(qū)別二者。

　　14、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 常溫下?lián)]發(fā)油大多為無色或淡黃色的透明液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如薁類多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。多具濃烈的特異性嗅味，其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。

　　15、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 酸值是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。以中和1g揮發(fā)油中蝣離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

　　16、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 柴胡、商陸中主要含有三萜皂苷類成分;莪術(shù)的入藥部位根莖，來源于姜科;艾葉是菊科植物艾的干燥葉;肉桂為樟科植物肉桂的干燥樹皮，主要化學(xué)成分是揮發(fā)油。

　　17、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 薄荷醇微溶于水，易溶于乙醇、三氯甲烷、乙醚和液體石蠟等，是薄荷揮發(fā)油的主要成分。

　　18、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮抗炎作用的主要活性成分，臨床已用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等，療效確切，但其水溶性較差。穿心蓮內(nèi)酯又稱為穿心蓮乙素。

　　19、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 常見的甾體皂苷元如薯蕷皂苷元和�？稍碥赵�是異螺旋甾烷醇型衍生物;劍麻皂苷元和菝葜皂苷元是螺旋甾烷醇型衍生物。

　　20、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元?jiǎng)t屬于五環(huán)三萜。

　　21、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 C-25甲基則有兩種取向，當(dāng)甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時(shí)為β型，其絕對(duì)構(gòu)型為￡型;當(dāng)位于環(huán)平面下的平伏鍵時(shí)則為α型，其絕對(duì)構(gòu)型為D型。L型衍生物稱為螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等，D型衍生物則稱之為異螺旋甾烷，如薯蕷皂苷元和沿階草皂苷D苷元等。

　　22、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 甾體皂苷元由27個(gè)碳原子組成。

　　23、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 齊墩果烷型又稱β-香樹脂烷型，屬于五環(huán)三萜。

　　24、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 皂苷在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。

　　25、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉末對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感，但也有例外，如甘草皂苷有顯著的甜味，且對(duì)黏膜刺激性較弱。

　　26、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 具體的步驟是：取1g中藥粉末加水10ml，煮沸10分鐘后過濾，取濾液強(qiáng)力振蕩，產(chǎn)生持久性的泡沫(15分鐘以上)即呈陽性，含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。

　　27、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。人參皂苷二醇型為A型。

　　28、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射劑時(shí)必須對(duì)其溶血性進(jìn)行考察，但口服無溶血作用，可能與其在胃腸道不被吸收或被破壞有關(guān)。

　　29、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 甾體皂苷能醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。以上選項(xiàng)中薯蕷皂苷屬于甾體皂苷，因此是顯藍(lán)綠色。

　　30、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 多數(shù)三萜皂苷都呈酸性，但也有例外，如人參皂苷、柴胡皂苷等則呈中性。

　　31、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 芳香醛-硫酸或高氯酸反應(yīng)　在使用芳香醛為顯色劑的反應(yīng)中，以香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂苷的顯色劑。除香草醛外，尚可應(yīng)用的還有對(duì)-二甲氨基苯甲醛。

　　32、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。

　　33、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 皂苷分子量較大，不易結(jié)晶，大多為無色或白色無定形粉末，僅少數(shù)為結(jié)晶體，如常春藤皂苷為針狀結(jié)晶，而皂苷元大多能形成較好的結(jié)晶。

　　34、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 三氯乙酸反應(yīng)

　　將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液1滴，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙��?/P>

　　在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙�，可用于紙層析�?/P>

　　35、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 屬于Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型為△12齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有及-OCH3取代。Ⅳ型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，也被認(rèn)為是原生苷的環(huán)氧醚鍵開裂，同時(shí)發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型為齊墩果酸衍生物。

　　36、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 《中國(guó)藥典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d為指標(biāo)成分對(duì)柴胡藥材進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。要求兩者的總含量大于等于0.30%，保證藥材的質(zhì)量控制。

　　37、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 黃芪皂苷具有多種生物活性，其中黃芪甲苷是黃芪中主要生理活性成分，具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能。藥材一般置于通風(fēng)干燥處，在貯存保管上要注意防潮、防蛀。

　　38、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 甘草皂苷(又名甘草酸)與5%的稀硫酸在加壓、110～120℃條件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。

　　39、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)樣的生物活性，臨床上作為抗炎藥使用，并用于治療胃潰瘍，但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH樣的作用，18-αH型則沒有此種生物活性。

　　40、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。

　　A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元?jiǎng)t屬于五環(huán)三萜。A型和B型皂苷元屬達(dá)瑪烷型，為達(dá)瑪烯二醇的衍生物，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在C-8位上有一角甲基，C-13位有—β-H，C-20為S構(gòu)型。A型皂苷元為20(S)-原人參二醇，B型則為20(S)-原人參三醇。這些皂苷的性質(zhì)都不太穩(wěn)定，用無機(jī)酸水解時(shí)C-20的構(gòu)型易轉(zhuǎn)化為R型，繼之側(cè)鏈?zhǔn)軣岚l(fā)生環(huán)合，生成人參二醇和人參三醇。

　　41、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 根據(jù)C-17不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，將強(qiáng)心苷元分為兩類：甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷。

　　42、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖有20多種。根據(jù)它們C-2位上有無羥基可以分成α-羥基糖(2-羥基糖)和α-去氧糖(2-去氧糖)兩類。α-去氧糖常見于強(qiáng)心苷類，是區(qū)別于其他苷類成分的一個(gè)重要特征。

　　43、

　　【正確答案】 E

　　44、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷大多是低聚糖苷，少數(shù)是單糖苷或雙糖苷。

　　45、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖有20多種。根據(jù)它們C-2位上有無羥基可以分成α-羥基糖(2-羥基糖)和α-去氧糖(2-去氧糖)兩類。α-去氧糖常見于強(qiáng)心苷類，是區(qū)別于其他苷類成分的一個(gè)重要特征。

　　1.α-羥基糖：組成強(qiáng)心苷的α-羥基糖，除常見的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，還有L-呋糖、D-雞納糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黃花夾竹桃糖、D-洋地黃糖等6-去氧糖甲醚。

　　2. α-去氧糖：強(qiáng)心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黃毒糖等2，6-二去氧糖;L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙門糖等2，6-二去氧糖甲醚。

　　46、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　47、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)。

　　甲型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，乙型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。

　　48、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

　　強(qiáng)心苷類按與苷元與糖的連接方式不同分為以下三種類型：

　　Ⅰ型強(qiáng)心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

　�、蛐蛷�(qiáng)心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

　　Ⅲ型強(qiáng)心苷：苷元-(D-葡萄糖)y。

　　49、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷糖部分結(jié)構(gòu)特征。

　　D-洋地黃毒糖是2，6-二去氧糖，屬于α-去氧糖。

　　50、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

　　強(qiáng)心苷類按與苷元與糖的連接方式不同分為以下三種類型：

　�、裥蛷�(qiáng)心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

　　Ⅱ型強(qiáng)心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

　�、笮蛷�(qiáng)心苷：苷元-(D-葡萄糖)y。

　　51、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。甲型強(qiáng)心苷的甾體母核的C-17側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。

　　52、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。

　　53、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 強(qiáng)烈酸水解：Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷中苷元直接相連的均為α-羥基糖，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸的濃度(3%～5%)，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓，才能使α-羥基糖定量地水解下來。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元，而得不到原生苷元。

　　54、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。

　　55、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 K-K反應(yīng)是α-去氧糖的特征反應(yīng)，只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色。

　　56、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 B選項(xiàng)為甾體母核的顏色反應(yīng)，不是不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)。

　　57、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷具有甾體母核，可發(fā)生醋酐-濃硫酸反應(yīng)，呈現(xiàn)紅→紫→藍(lán)→綠→污綠，最后褪色。

　　58、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 強(qiáng)烈酸水解：Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷中苷元直接相連的均為α-羥基糖，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸的濃度(3%～5%)，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓，才能使α-羥基糖定量地水解下來。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元，而得不到原生苷元。

　　59、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而苷元?jiǎng)t難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。

　　糖的數(shù)目：原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，而比其次生苷和苷元的親水性強(qiáng)，可溶于水等極性大的溶劑，而難溶于極性小的溶劑。許多原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，親水性較強(qiáng)而不易結(jié)晶，為無定型粉末。

　　羥基數(shù)目：強(qiáng)心苷的溶解性隨其分子中糖的類型、苷元上羥基的數(shù)目不同而異。羥基數(shù)越多，親水性則越強(qiáng)。

　　強(qiáng)心苷分子中羥基是否形成分子內(nèi)氫鍵，也可影響強(qiáng)心苷的溶解性。當(dāng)糖基和苷元上的羥基數(shù)目相同時(shí)，可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱，反之，親水性強(qiáng)。

　　60、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 洋地黃毒苷雖為三糖苷，但分子中的3個(gè)糖基都是α-去氧糖，整個(gè)分子只有5個(gè)羥基，故在水中溶解度小(1：100000)，易溶于三氯甲烷(1：40)。

　　61、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。

　　本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　62、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵�和�?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。而α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和，對(duì)苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對(duì)不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。

　　63、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的水解。

　　強(qiáng)心苷的溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解有各自的特點(diǎn)。①溫和酸水解：可使Ⅰ型強(qiáng)心苷(α-去氧糖)水解為苷元和糖;②強(qiáng)烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸的濃度，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓。

　　64、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵�和�?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。

　　65、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 香加皮中含有強(qiáng)心苷類化合物為甲型強(qiáng)心苷，其中杠柳毒苷和杠柳次苷為主要成分。

　　66、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 Pettenkofer反應(yīng)：根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

　　67、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Gregory Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。

　　68、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起，其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。

　　69、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 麝香的化學(xué)成分較為復(fù)雜，其中麝香酮(L-3-甲基十五環(huán)酮)是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有特有的香氣，對(duì)冠心病有與硝酸甘油同樣的療效，而且副作用小;麝香酮為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇，是麝香的質(zhì)量控制成分。

　　70、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基，因此具有羧基官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)，即它可與堿反應(yīng)生成鹽、與醇反應(yīng)生

　　71、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 在蟾酥藥材中成分的分布有所差異，蟾酥中以蟾毒配基為主，其含量可達(dá)藥材的15%～20%，在蟾皮中的種類更為復(fù)雜，游離型和三種結(jié)合型的成分都有所分布。

　　72、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 從多數(shù)種類蟾蜍的分泌物中分離得到的成分屬蟾蜍甾二烯類。在蟾酥藥材中成分的分布有所差異，蟾酥中以蟾毒配基為主，其含量可達(dá)藥材的15%～20%。

　　73、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 麝香的化學(xué)成分較為復(fù)雜，其中麝香酮(L-3-甲基十五環(huán)酮)是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有特有的香氣，對(duì)冠心病有與硝酸甘油同樣的療效，而且副作用小。

　　74、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 牛黃具有解痙作用，其對(duì)平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收縮作用。SMC為一肽類化合物。

　　75、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 在高等動(dòng)物膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個(gè)碳原子的膽烷酸衍生物，而在魚類、兩棲類和爬行類動(dòng)物中的膽汁酸則含有27個(gè)碳原子或28個(gè)碳原子，這類膽汁酸是糞甾烷酸的羥基衍生物，而且通常和牛磺酸結(jié)合。

　　76、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 縮合鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，目前尚未完全弄清。但普遍認(rèn)為，組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇，最常見的是兒茶素。

　　77、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 明膠法：在中藥的水提取液中，加入適量4%明膠溶液，使鞣質(zhì)沉淀完全，濾除沉淀，濾液減壓濃縮至小體積，加入3～5倍量的乙醇，以沉淀過剩的明膠。

　　78、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 鞣質(zhì)是多元酚類化合物，易被氧化，具有較強(qiáng)的還原性，能還原多倫試劑和費(fèi)林試劑。

　　79、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 與蛋白質(zhì)作用

　　鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。實(shí)驗(yàn)室一般使用明膠進(jìn)行鑒別、提取和除去鞣質(zhì)。

　　80、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 鞣質(zhì)與三氯化鐵作用　鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色，通常用以作為鞣質(zhì)的鑒別反應(yīng)。藍(lán)黑墨水的制造就是利用鞣質(zhì)的這一性質(zhì)。

　　81、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 普遍認(rèn)為綠原酸和異綠原酸是金銀花的主要抗菌有效成分。

　　82、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 有機(jī)酸理化性質(zhì)：

　　1.性狀：低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸大多為液體，高級(jí)脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多為固體。

　　2.溶解性：低分子脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑;高分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物，易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。

　　3.酸性：由于有機(jī)酸分子中含有羧基而具有較強(qiáng)的酸性，能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。

　　83、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯，即3-咖啡酰奎寧酸;異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體，為5-咖啡�？鼘幩帷�3，4-、3，5-、4，5-二咖啡�？鼘幩峋鶠閮煞肿涌Х人崤c一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯類化合物。

　　84、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 少部分芳香族有機(jī)酸具有較強(qiáng)的毒性，如馬兜鈴酸等。據(jù)報(bào)道，馬兜鈴酸有較強(qiáng)的腎毒性，易導(dǎo)致腎功能衰竭。

　　85、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯，即3-咖啡�？鼘幩�;異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體，為5-咖啡�？鼘幩�。3，4-、3，5-、4，5-二咖啡酰奎寧酸均為兩分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯類化合物。

　　86、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 五倍子鞣質(zhì)屬于可水解鞣質(zhì)，而黃烷-3-醇是縮合鞣質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元。

　　87、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是甾核上帶有7位雙鍵和6-酮基，此外還有多個(gè)羥基，因而在水中溶解度較大。

　　88、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 E說法錯(cuò)誤，應(yīng)該是利用其與三氯化鐵作用。鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色，通常用以作為鞣質(zhì)的鑒別反應(yīng)。藍(lán)黑墨水的制造就是利用鞣質(zhì)的這一性質(zhì)。

　　二、B

　　1、

　　【正確答案】 B

　　【正確答案】 A

　　2、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 中草藥中存在的薁類化合物多屬薁類(屬于倍半萜化合物)的還原產(chǎn)物，多無芳香性。如從莪術(shù)根揮發(fā)油中分得的莪術(shù)醇為薁類衍生物，具有抗腫瘤活性。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 雙環(huán)二萜類的穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用，臨床已用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 柴胡中所含皂苷均為三萜皂苷，柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分�！吨袊�(guó)藥典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d為指標(biāo)成分對(duì)柴胡藥材進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。要求兩者的總含量大于等于0.30%，保證藥材的質(zhì)量控制。柴胡皂苷元為齊墩果烷衍生物，具有下列五種結(jié)構(gòu)類型。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 三環(huán)二萜類的雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇是從雷公藤中分離出的抗癌活性物質(zhì)。

　　3、

　　【正確答案】 D

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 柴胡、商陸中主要含有三萜皂苷類成分;莪術(shù)的入藥部位根莖，來源于姜科;艾葉是菊科植物艾的干燥葉;肉桂為樟科植物肉桂的干燥樹皮，主要化學(xué)成分是揮發(fā)油。

　　4、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 皂化值：是代表揮發(fā)油中游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。以皂化1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是酸值和酯值之和。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 酯值：是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。以水解1g揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 酸值：是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。以中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

　　5、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 藥理研究證明，莪術(shù)油有一定的抗菌、抗癌活性，莪術(shù)二酮對(duì)宮頸癌有較好的療效作用，吉馬酮對(duì)人卵巢癌A2780、結(jié)腸癌HCF和鼻咽癌KB3腫瘤株有一定的抑制作用。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 在青蒿所含化學(xué)成分中，青蒿素是主要抗瘧有效成分。臨床應(yīng)用表明青蒿素對(duì)間日瘧或惡性瘧的治療具有療效顯著、副作用小的優(yōu)點(diǎn)，是一種高效、速效的抗瘧有效單體化合物。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮抗炎作用的主要活性成分，為增加穿心蓮內(nèi)酯的水溶性，可將穿心蓮內(nèi)酯與丁二酸酐在無水吡啶中作用制備成琥珀酸半酯的鉀鹽。

　　由脫水穿心蓮內(nèi)酯琥珀酸半酯單鉀鹽為主要成分制成的穿琥寧注射劑，作為抗病毒藥應(yīng)用于臨床，主要用于病毒性肺炎、病毒性上呼吸道感染的治療。

　　6、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 《中國(guó)藥典》以雷公藤甲素為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定，雷公藤甲素為二萜類化合物，不是生物堿。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷在龍膽科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為普遍。如龍膽中主要有效成分和苦味成分龍膽苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。

　　7、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 齊墩果酸型包括人參皂苷Ro等。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 羊毛甾烷型(1anostane)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A/B、B/C、C/D環(huán)稠合均為反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位為β側(cè)鏈，C-20為R構(gòu)型(即C-20為β-H)，如豬苓酸A。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 L型衍生物稱為螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等，D型衍生物則稱之為異螺旋甾烷，如薯蕷皂苷元和沿階草皂苷D苷元等。

　　8、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。人參皂苷三醇型包括人參皂苷Re、人參皂苷Rf和人參皂苷Rg1等。A型和B型皂苷元屬達(dá)瑪烷型，為達(dá)瑪烯二醇的衍生物。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 L型衍生物稱為螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等，D型衍生物則稱之為異螺旋甾烷，如薯蕷皂苷元和沿階草皂苷D苷元等。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 柴胡皂苷元為齊墩果烷衍生物，具有五種結(jié)構(gòu)類型。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 羽扇豆烷型(1upane)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是E環(huán)為五元碳環(huán)，且在E環(huán)C-19位有異丙基以α構(gòu)型取代，A/B、B/C、C/D、D/E均為反式稠合。如羽扇豆種子中存在的羽扇豆醇，酸棗仁中分得的白樺醇和白樺酸等。

　　9、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　10、

　　【正確答案】 D

　　【正確答案】 B

　　【正確答案】 A

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型為△12齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有及—OCH3取代。這兩種類型的柴胡皂苷大多為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使Ⅰ型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷b3、b4等。Ⅳ型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，也被認(rèn)為是原生苷的環(huán)氧醚鍵開裂，同時(shí)發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型為齊墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型數(shù)量較少。

　　11、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 Ⅲ型為△12齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有α—OCH3取代。這兩種類型的柴胡皂苷大多為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使Ⅰ型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷b3、b4等。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 屬于Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 屬于Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。

　　12、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。人參二醇類皂苷的真正皂苷元為20(S)-原人參二醇，人參皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元為20(S)-原人參三醇。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。人參二醇類皂苷的真正皂苷元為20(S)-原人參二醇，人參皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元為20(S)-原人參三醇。

　　13、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 洋地黃毒苷元在題目和的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即甲型強(qiáng)心苷元，又稱強(qiáng)心甾烯類。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。自然界中僅少數(shù)苷元屬此類，如中藥蟾蜍中的強(qiáng)心成分蟾毒配基類。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黃毒糖等2，6-二去氧糖;L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙門糖等2，6-二去氧糖甲醚。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán).基本母核稱為強(qiáng)心甾，由23個(gè)碳原子構(gòu)成。在已知的強(qiáng)心苷元中，大多數(shù)屬于此類。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和 內(nèi)酯環(huán)，基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。

　　14、

　　【正確答案】 E

　　【正確答案】 C

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)是α-去氧糖的特征反應(yīng)，只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色，對(duì)α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的二糖、三糖及乙�；�的α-去氧糖，由于在此條件下不能水解出α-去氧糖而不顯色。

　　呫噸氫醇反應(yīng)極為靈敏，分子中的α-去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng)，故還可用于定量分析。

　　醋酐-濃硫酸反應(yīng)是甾體母核的顏色反應(yīng)。

　　15、

　　【正確答案】 A

　　【正確答案】 B

　　【正確答案】 E

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的水解：溫和酸水解條件溫和所以只能水解I型強(qiáng)心苷(α去氧糖與苷元，或者α去氧糖之間的糖鍵);而強(qiáng)烈酸水解可以水解Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷的苷鍵(α羥基糖與苷元鏈接);不同的酶對(duì)應(yīng)不同性質(zhì)的苷鍵;而強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的�；�水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位和苷元異構(gòu)化等。

　　16、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 蟾酥中所含的吲哚堿類成分有5-羥色胺和5-羥色胺衍生物，例如蟾蜍色胺、蟾蜍季胺、蟾蜍噻嚀和脫氫蟾蜍色胺等。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 考查多種動(dòng)物藥代表化合物。

　　17、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Gregory Pascoe反應(yīng)

　　取1ml膽汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 Hammarsten反應(yīng)

　　用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

　　18、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 牛黃具有解痙作用，其對(duì)平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收縮作用。SMC為一肽類化合物。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 脂蟾毒配基兼有興奮呼吸、強(qiáng)心和升高動(dòng)脈血壓等多種藥理作用，已用于臨床，商品名為蟾立蘇。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 斑蝥中斑蝥素具有抗癌作用，包括抗肺癌作用、抗肝癌作用、抗卵巢癌作用、抗胰腺癌作用、抗宮頸癌作用等。

　　19、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 冷熱處理法

　　鞣質(zhì)在水溶液中是一種膠體狀態(tài)，高溫可破壞膠體的穩(wěn)定性，低溫可使之沉淀。因此可先將藥液蒸煮，然后冷凍放置，過濾，即可除去大部分鞣質(zhì)。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 利用鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶性沉淀，故可在中藥的水提液中加入氫氧化鈣，使鞣質(zhì)沉淀析出;或在中藥原料中拌入石灰乳，使鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶物，使之與其他成分分離。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 聚酰胺吸附法

　　將中藥的水提液通過聚酰胺柱，鞣質(zhì)與聚酰胺以氫鍵結(jié)合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，80%乙醇亦難以洗脫，而中藥中其他成分大部分可被80%乙醇洗脫下來，從而達(dá)到除去鞣質(zhì)的目的。

　　20、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 逆沒食子酸鞣質(zhì)　這類鞣質(zhì)水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖，或同時(shí)有沒食子酸等其他酸的生成。例如，中藥訶子含20%～40%的鞣質(zhì)，但經(jīng)酸水解后可縮合成為不溶于水的高分子鞣酐，又稱鞣紅。這類鞣質(zhì)在中藥中分布很廣泛。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 縮合鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，目前尚未完全弄清。但普遍認(rèn)為，組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇，最常見的是兒茶素。

　　例如大黃鞣質(zhì)是由表兒茶素的4、8位碳碳結(jié)合，而且結(jié)構(gòu)中尚存在沒食子酰形成的酯鍵，它是分子量約為4500的聚合體。

　　21、

　　【正確答案】 A

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 同上

　　【正確答案】 C

　　【正確答案】 D

　　【正確答案】 E

　　22、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧，是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 將鞣質(zhì)分為兩大類，即可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)。

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 可水解鞣質(zhì)是由酚酸和多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物，可被酸、堿或酶催化水解。根據(jù)可水解鞣質(zhì)經(jīng)水解后產(chǎn)生的種類，又可將其分為沒食子酸鞣質(zhì)和逆沒食子酸鞣質(zhì)。

　　三、C

　　1、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 《中國(guó)藥典》以龍膽苦苷為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測(cè)定。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 梔子苷屬于裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷，屬于環(huán)烯醚萜類。

　　2、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 單環(huán)單萜的代表化合物薄荷醇，其左旋體習(xí)稱薄荷腦，是薄荷揮發(fā)油中的主要成分。

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 穿心蓮內(nèi)酯屬于雙環(huán)二萜類;甜菊苷屬于四環(huán)二萜類。

　　3、

　　【正確答案】 C

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 甾體皂苷分類主要有螺旋甾烷醇類、異螺旋甾烷醇類、呋甾烷醇類和變形螺旋甾烷醇類等。

　　4、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 人參皂苷主要有A型、B型和C型，其中A型、B型為達(dá)瑪烷型，C型是齊墩果酸型。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 齊墩果酸型(C型)：齊墩果酸型包括人參皂苷Ro等。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。

　　人參皂苷二醇型：人參皂苷二醇型包括人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等。

　　人參皂苷三醇型：人參皂苷三醇型包括人參皂苷Re、人參皂苷Rf和人參皂苷Rg1等。

　　齊墩果酸型：齊墩果酸型包括人參皂苷Ro等。

　　5、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷的溶解性與分子中所含糖的數(shù)目、種類、苷元所含的羥基數(shù)及位置有關(guān)。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。

　　Legal反應(yīng)屬于C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)，亞硝酰鐵氰化鈉試劑為L(zhǎng)egal反應(yīng)的試劑。

　　6、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Liebermann—Burchard反應(yīng)(醋酐-濃硫酸反應(yīng))為強(qiáng)心苷甾體母核反應(yīng);Kedde反應(yīng)位強(qiáng)心苷的C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng);Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)為強(qiáng)心苷的α-去氧糖顏色反應(yīng);Molish反應(yīng)是糖和苷的顯色反應(yīng)。

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷的物理性質(zhì)：

　　1.性狀：強(qiáng)心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性，C-17側(cè)鏈為β構(gòu)型者味苦，為α構(gòu)型者味不苦。強(qiáng)心苷對(duì)黏膜具有刺激性;

　　2.溶解性：強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而苷元?jiǎng)t難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。

　　7、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 麝香的化學(xué)成分較為復(fù)雜，其中麝香酮(L-3-甲基十五環(huán)酮)是天然麝香的有效成分之一。

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關(guān)系，質(zhì)量較好的麝香，雄甾烷類衍生物含量在0.5%左右。

　　8、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 馬兜鈴的毒性：馬兜鈴含馬兜鈴酸，可引起腎臟損害等不良反應(yīng)。

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 含有馬兜鈴酸的中藥有馬兜鈴、關(guān)木通、廣防己、細(xì)辛、天仙藤、青木香、尋骨風(fēng)等。在實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)給予足夠的重視。

　　四、X

　　1、

　　【正確答案】 ABC

　　【答案解析】 莪術(shù)醇和青蒿素是倍半萜類，而不是二萜類。

　　2、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜性質(zhì)：

　　1.性狀

　　環(huán)烯醚萜類化合物大多數(shù)為白色結(jié)晶或粉末(極少為液態(tài))。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子，故多具有旋光性。味苦或極苦。

　　2.溶解性

　　環(huán)烯醚萜類化合物多連有極性官能團(tuán)，故偏親水性，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，難溶于三氯甲烷、乙醚和苯等親脂性有機(jī)溶劑。

　　環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元更強(qiáng)。

　　3.顯色

　　環(huán)烯醚萜苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，其化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng)，難以得到結(jié)晶性苷元，同時(shí)顏色加深，如地黃及玄參等中藥在炮制及放置過程中因此而變成黑色。

　　3、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜類化合物具有廣泛的生物活性，如具保肝、利膽、降血糖血脂、抗炎等作用。

　　4、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 萜類化合物是一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(5C單位)結(jié)構(gòu)特征的不同飽和程度的衍生物。

　　5、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 本題考查揮發(fā)油的通性，ABCDE都是其特點(diǎn)。

　　6、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 揮發(fā)油的化學(xué)組成

　　1. 萜類化合物　萜類在揮發(fā)油的組成成分中所占比例最大，主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物。

　　2. 芳香族化合物　揮發(fā)油中的芳香族化合物多為小分子的苯丙素類衍生物。

　　3.脂肪族化合物　揮發(fā)油中的脂肪族化合物多為一些小分子化合物，包括醇、醛、酮、羧酸類等。

　　4.其他類化合物　除以上三類化合物外，有些中藥經(jīng)過水蒸氣蒸餾能分解出揮發(fā)性成分，如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等，也常稱之為“揮發(fā)油”。

　　7、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 酸值是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。以中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。酯值是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。以水解1g揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是代表揮發(fā)油中游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。以皂化1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是酸值和酯值之和。

　　8、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類：(1)甾體皂苷元由27個(gè)碳原子組成，分子中有A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)，其中A、B、C、D環(huán)為環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)的甾體基本母核，E和F環(huán)以螺縮酮形式相連接，它們與甾體母核共同組成了螺旋甾烷的結(jié)構(gòu)。

　　(2)一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。

　　(3)分子中可能有多個(gè)羥基，大多數(shù)在C-3上有羥基。

　　(4)在甾體皂苷元的E、F環(huán)中有三個(gè)不對(duì)稱碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α構(gòu)型，C-22位對(duì)F環(huán)也是α構(gòu)型。C-25甲基則有兩種取向，當(dāng)甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時(shí)為β型，其絕對(duì)構(gòu)型為L(zhǎng)型;當(dāng)位于環(huán)平面下的平伏鍵時(shí)則為α型，其絕對(duì)構(gòu)型為D型。所以D型化合物比L型化合物較為穩(wěn)定，在酸性乙醇中異構(gòu)化時(shí)，平衡傾向于D型。L型衍生物稱為螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等，D型衍生物則稱之為異螺旋甾烷，如薯蕷皂苷元和沿階草皂苷D苷元等。

　　(5)甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又稱中性皂苷。

　　9、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 螺旋甾烷屬于甾體皂苷。

　　10、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。

　　11、

　　【正確答案】 AD

　　【答案解析】 皂苷分為甾體皂苷和三萜皂苷兩種。

　　12、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 考察甾體皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

　　(1)甾體皂苷元由27個(gè)碳，六個(gè)環(huán)，其中A、B、C、D環(huán)為環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)的甾體基本母核，E和F環(huán)以螺縮酮形式相連接。

　　(2)一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。

　　(3)分子中可能有多個(gè)羥基，大多數(shù)在C-3上有羥基。

　　(4)在甾體皂苷元的E、F環(huán)中有三個(gè)不對(duì)稱碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α構(gòu)型， C-22位對(duì)F環(huán)也是α構(gòu)型。

　　(5)甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又稱中性皂苷。

　　13、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 三萜的種類很多，但以皂苷形式存在的三萜類型并不多，較為常見的有羊毛甾烷型、達(dá)瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型，其中前兩種屬于四環(huán)三萜，后三種則屬于五環(huán)三萜。螺旋甾烷型屬于甾體皂苷。

　　14、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 五環(huán)三萜(pentacyclic triterpenoids)主要類型包括齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型等。

　　15、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。人參皂苷二醇型包括人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等。人參皂苷三醇型包括人參皂苷Re、人參皂苷Rf和人參皂苷Rg1等。齊墩果酸型包括人參皂苷Ro等。A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元?jiǎng)t屬于五環(huán)三萜。

　　16、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇(B型)及齊墩果酸(C型)為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇(A型)為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。皂苷的溶血活性還和糖部分有關(guān)，單糖鏈皂苷作用顯著，某些雙糖鏈皂苷則無溶血作用，但經(jīng)酶轉(zhuǎn)化成單糖鏈皂苷后便有了溶血作用。人參皂苷Rc屬于人參皂苷二醇型，是具有抗溶血作用的。

　　17、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　三氯乙酸反應(yīng)　將含甾體皂苷樣品的三氯甲烷溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液一滴，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙�。在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙�，可用于紙層析�?/P>

　　18、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 考察皂苷性質(zhì)

　　1.性狀：多數(shù)具有苦而辛辣味，對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感;具有吸濕性。

　　2.酸性：多數(shù)三萜皂苷多呈酸性;大多數(shù)甾體皂苷呈中性。

　　3.溶解性：極性較大;在含水正丁醇中有較大的溶解度;有助溶性能，可促進(jìn)其他成分在水中的溶解。

　　4.發(fā)泡性：水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。

　　5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而溶血作用，這是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。

　　(人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為苷元(B型和C型)的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元(A型)人參皂苷則有抗溶血作用。)

　　溶血指數(shù)：在一定條件(等滲、緩沖溶液及恒溫)下能使同一動(dòng)物來源的血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低溶血濃度。

　　19、

　　【正確答案】 ACE

　　【答案解析】 醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　20、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。

　　21、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑，難溶于丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑。皂苷在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。

　　22、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑，皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。

　　測(cè)定旋光度對(duì)判斷皂苷的結(jié)構(gòu)有重要意義，如甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋，旋光度還與雙鍵有密切的關(guān)系，不飽和的皂苷元或乙�；�物均較相應(yīng)的飽和化合物更趨向于左旋。

　　23、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 甘草皂苷易溶于稀熱乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚，但極易溶于稀氨水中，通常利用該性質(zhì)提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性;甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式，并存在于甘草中;甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110～120℃條件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。甘草皂苷屬于三萜皂苷類。

　　24、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。

　　25、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 穿心蓮中主要含有的活性成分是萜類化合物。其他各項(xiàng)的主要活性成分是皂苷。

　　26、

　　【正確答案】 BCD

　　【答案解析】 α-去氧糖(2-去氧糖)：

　　強(qiáng)心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黃毒糖等2，6-二去氧糖;L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙門糖等2，6-二去氧糖甲醚。

　　27、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)特征

　　強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　28、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 酶水解：酶水解有一定的專屬性。不同性質(zhì)的酶，作用于不同性質(zhì)的苷鍵。在含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但無水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次級(jí)苷。

　　毛花洋地黃苷和紫花洋地黃毒苷用紫花苷酶酶解，前者糖基上有乙酰基，對(duì)酶作用阻力大，故水解慢，后者水解快。一般來說，乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷易被酶水解。

　　29、

　　【正確答案】 BC

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷是存在于生物界中的一類對(duì)心臟有顯著生理活性的甾體苷類。強(qiáng)心苷分為甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷，可以發(fā)生甾體母核反應(yīng)。

　　30、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 E選項(xiàng)屬于甾體母核所產(chǎn)生的顏色反應(yīng)。

　　31、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 甾體母核的顏色反應(yīng)　甾體類化合物在無水條件下用酸處理，能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)。這類顏色反應(yīng)的機(jī)理較復(fù)雜，是甾類化合物與酸作用，經(jīng)脫水、縮合，氧化等過程而呈現(xiàn)一系列顏色變化。

　　(1)Liebermann-Burchard反應(yīng)(醋酐-濃硫酸反應(yīng))：將樣品溶于三氯甲烷，加醋酐-濃硫酸(20：1)，產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸，加試劑產(chǎn)生同樣的反應(yīng)。

　　(2)Salkowski反應(yīng)：將樣品溶于三氯甲烷，沿管壁緩緩加入濃硫酸，硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，三氯甲烷層顯綠色熒光。

　　(3)Tschugaev反應(yīng)：將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯后煮沸，或取樣品溶于三氯甲烷，加冰乙酸、乙酰氯、氯化鋅煮沸，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。

　　(4)三氯化銻反應(yīng)：將樣品溶液點(diǎn)于濾紙或薄層板上，噴20%三氯化銻的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水)，于60～70℃加熱3～5分鐘，樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色。此反應(yīng)靈敏度較高，可用于紙色譜或薄層色譜的顯色。

　　(5)三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)：將樣品溶液點(diǎn)于濾紙或薄層板上，噴25%的三氯乙酸-氯胺T試劑(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml，混勻)，晾干后于100℃加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察。洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光。因此，可利用此反應(yīng)區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元。

　　32、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收，故亦可用于定量。

　　(1)Legal反應(yīng)：又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴，反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。

　　(2)Raymond反應(yīng)：又稱間二硝基苯試劑反應(yīng)。取樣品約1mg，以少量50%乙醇溶解后加入間二硝基苯乙醇溶液0.1ml，搖勻后再加入20%氫氧化鈉0.2ml，反應(yīng)液呈藍(lán)紫色。

　　(3)Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)：又稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性苦味酸試劑(A液：1%苦味酸乙醇溶液;B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合)數(shù)滴，溶液呈橙色或橙紅色。此反應(yīng)有時(shí)發(fā)生較慢，需放置15分鐘以后才能顯色。

　　33、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 堿水解　強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的�；�水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位和苷元異構(gòu)化等。

　　34、

　　【正確答案】 BCE

　　【答案解析】 羅布麻中毒表現(xiàn)：臨床上存在的主要問題是安全范圍小，有效劑量與中毒劑量接近。例如，洋地黃中毒可導(dǎo)致心律失常。通常強(qiáng)心苷類化合物有一定的毒性，它能興奮延髓極后區(qū)催吐化學(xué)感受區(qū)而致惡心、嘔吐等胃腸道反應(yīng)，能影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生眩暈、頭痛等癥。

　　35、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì)

　　蟾酥中游離和結(jié)合型的蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu)，所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α，β-不飽和γ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。而蟾蜍甾二烯類母核具有α，β-;γ，δ-不飽和δ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，和乙型強(qiáng)心苷一樣不具有活性亞甲基反應(yīng)。

　　結(jié)合型強(qiáng)心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結(jié)構(gòu)中具有酯鍵，故可被堿水解，生成游離的強(qiáng)心苷元類化合物。應(yīng)當(dāng)注意的是，在堿水解反應(yīng)中常常伴隨著異構(gòu)化產(chǎn)物的產(chǎn)生。

　　36、

　　【正確答案】 DE

　　【答案解析】 牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講，其主要有效成分為牛磺熊去氧膽酸，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。

　　37、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。

　　38、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 膽汁酸的鑒別

　　1.Pettenkofer反應(yīng)：該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

　　2.Gregory- Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。

　　3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)幔�膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

　　39、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。

　　40、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 據(jù)報(bào)道，馬兜鈴酸有較強(qiáng)的腎毒性，易導(dǎo)致腎功能衰竭。含有馬兜鈴酸的中藥有馬兜鈴、關(guān)木通、廣防己、細(xì)辛、天仙藤、青木香、尋骨風(fēng)等。

　　41、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 金銀花中主含綠原酸和異綠原酸。

　　42、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 1.性狀 低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸大多為液體，高級(jí)脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多為固體。

　　2.溶解性　低分子脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑;高分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物，易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。

　　3.酸性　由于有機(jī)酸分子中含有羧基而具有較強(qiáng)的酸性，能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。

　　43、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 據(jù)報(bào)道，馬兜鈴酸有較強(qiáng)的腎毒性，易導(dǎo)致腎衰竭。含有馬兜鈴酸的中藥有馬兜鈴、關(guān)木通、廣防己、細(xì)辛、天仙藤、青木香、尋骨風(fēng)等。

　　44、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 除去鞣質(zhì)的方法

　　1.冷熱處理法2.石灰法3.鉛鹽法4.明膠法5.聚酰胺吸附法6.溶劑法。

　　45、

　　【正確答案】 BCD

　　【答案解析】 芳香酸在植物界中分布十分廣泛，如羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中，尤以對(duì)羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸較為多見。AE均屬于脂肪族有機(jī)酸。

　　46、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 鞣質(zhì)具有多種生物活性：①收斂作用：內(nèi)服可用于治療腸胃出血，外用可用于治療創(chuàng)傷、灼傷的創(chuàng)面，鞣質(zhì)可使其表面滲出物中的蛋白質(zhì)凝固，形成痂膜，保護(hù)創(chuàng)面，防止感染。②抗菌、抗病毒作用：鞣質(zhì)能凝固微生物體內(nèi)的原生質(zhì)，故有一定的抑菌作用。有些鞣質(zhì)還有抗病毒作用，如貫眾鞣質(zhì)可抗流感病毒。③解毒作用：由于鞣質(zhì)可與重金屬鹽和生物堿生成不溶于水的沉淀，有些具有毒性的重金屬或生物堿被人體吸收后，可用鞣質(zhì)作解毒劑，減少有毒物質(zhì)被人體吸收。④降壓作用：從檳榔中分離得到的一種鞣質(zhì)，口服或靜脈注射均對(duì)高壓大鼠有降壓作用，而對(duì)正常血壓無影響。⑤驅(qū)蟲作用：實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明，石榴皮具有驅(qū)蟲作用，檳榔的驅(qū)蟲有效成分。

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