答案部分

　　一、最佳選擇題

　　1、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：皂苷分子量較大，不易結(jié)晶，大多為無色或白色無定形粉末，僅少數(shù)為結(jié)晶體，如常春藤皂苷為針狀結(jié)晶，而皂苷元大多能形成較好的結(jié)晶。

　　2、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：Liebermann反應(yīng)：樣品溶于乙酐中，加入l滴濃硫酸，呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠等顏色變化，最后褪色。

　　3、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：柴胡中所含皂苷均為三萜皂苷，其苷元為齊墩果烷衍生物，齊墩果烷型又稱β-香樹脂烷型，屬于五環(huán)三萜。

　　4、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：烏索烷型又稱α-香樹脂烷型或熊果烷型，此類三萜大多是烏索酸的衍生物。其基本結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型相似，所不同的是E環(huán)上兩個(gè)甲基的位置有異。

　　5、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查皂苷的結(jié)構(gòu)類型。

　　結(jié)構(gòu)屬于異環(huán)雙烯類的為Ⅱ型柴胡皂苷，如柴胡皂苷b1、柴胡皂苷b2等。

　　6、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查三萜皂苷的裂解

　　具有△12的三萜皂苷因?yàn)橛须p鍵，能夠發(fā)生RDA裂解。

　　7、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查人參皂苷元的結(jié)構(gòu)類型。

　　人參皂苷屬于三萜皂苷(大多數(shù)屬于四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型，少數(shù)屬于五環(huán)三萜齊墩果烷型)。

　　8、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：三氯乙酸反應(yīng)

　　將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液1滴，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙��?/P>

　　在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙�，可用于紙層析�?/P>

　　9、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：甾體皂苷元由27個(gè)碳原子組成;

　　分子中有A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)

　　其中A、B、C、D環(huán)為環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)的甾體基本母核;

　　E和F環(huán)以螺縮酮形式相連接，它們與甾體母核共同組成了螺旋甾烷的結(jié)構(gòu)。

　　10、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：齊墩果烷型又稱β-香樹脂烷型，屬于五環(huán)三萜，如甘草皂苷。

　　11、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：對(duì)于一些酸性皂苷，可先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。丙酮沉淀法、乙醚沉淀法可使皂苷和極性較小的化合物分離;

　　吉拉爾T或吉拉爾P試劑法可以用于分離含有羰基的皂苷元;

　　有機(jī)溶劑萃取法可去除親脂性的雜質(zhì)。

　　12、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：C-25立體異構(gòu)體的區(qū)別。

　　25D系甾體皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四條譜帶，其中899～894cm-1處的吸收較920～915cm-1處強(qiáng)2倍。

　　25L系甾體皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1處也有吸收，其中920～915cm-1處的吸收較899～894cm-1處強(qiáng)3～4倍。

　　兩系的此兩條譜帶的情況恰巧相反，容易識(shí)別。

　　13、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：甘草酸和甘草次酸具有促腎上腺皮質(zhì)激素樣活性，可作為抗炎藥使用，臨床治療胃潰瘍、肝炎等。

　　14、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：雙糖鏈甾體皂苷是知母皂苷BV

　　15、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：人參皂苷-Ro具有發(fā)泡性。皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂昔可降低水溶液表面張力的緣故，泡沫持久、不因加熱而消失。

　　16、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：人參皂苷二醇型(A型)：

　　苷元：20(S)-原人參二醇，達(dá)瑪烷型

　　人參皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg3、Rh2……..

　　二、配伍選擇題

　　1、

　　<1>、

　　【正確答案】：C

　　<2>、

　　【正確答案】：B

　　<3>、

　　【正確答案】：D

　　<4>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：本組題考查柴胡中主要皂苷成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型。

　　柴胡皂苷b3屬于△l2齊墩果烷衍生物，為Ⅲ型柴胡皂苷;柴胡皂苷b1屬于異環(huán)雙烯類衍生物，為Ⅱ型柴胡皂苷;柴胡皂苷g具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，為Ⅳ型柴胡皂苷;柴胡皂苷e具有l(wèi)3β、28-環(huán)氧醚鍵，屬于Ⅰ型柴胡皂苷。

　　2、

　　<1>、

　　【正確答案】：B

　　<2>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：本組題考查皂苷的結(jié)構(gòu)類型。

　　人參皂苷Re屬于四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型三萜皂苷，劍麻皂苷元屬于螺旋甾烷醇型甾體皂苷元。

　　3、

　　<1>、

　　【正確答案】：B

　　<2>、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本組題考查甾體皂苷的紅外光譜。

　　IR光譜可用于區(qū)分甾體皂苷C-25立體異構(gòu)體。25-D型899～894cm-1的吸收較920～915cm-1的吸收強(qiáng)2倍。25-L型920～915cm-1的吸收較899～894cm-1的吸收強(qiáng)3～4倍。

　　4、

　　<1>、

　　【正確答案】：B

　　<2>、

　　【正確答案】：D

　　<3>、

　　【正確答案】：A

　　<4>、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本組題考查柴胡皂苷成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型。

　　柴胡屬植物是重要的藥用植物，至今已經(jīng)從該屬植物分得100多個(gè)三萜皂苷，其苷元為齊墩果烷衍生物，具有5種結(jié)構(gòu)類型。屬于Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型為△l2齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有α—OCH3取代。這兩種類型的柴胡皂苷大多為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使Ⅰ型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷b3、b4等。Ⅳ型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，也被認(rèn)為是原生苷的環(huán)氧醚鍵開裂，同時(shí)發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型為齊墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型數(shù)量較少。

　　5、

　　<1>、

　　【正確答案】：B

　　<2>、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本組題考查皂苷的分類及代表成分。

　　6、

　　<1>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：三氯乙酸反應(yīng)

　　將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液1滴，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙��?/P>

　　在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙�，可用于紙層析�?/P>

　　<2>、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來檢識(shí)糖和苷類化合物。

　　<3>、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：含有羰基的三萜皂苷元，常用季胺鹽型氨基乙酰肼類試劑(如吉拉爾試劑)進(jìn)行分離。在一定條件下，這類試劑，可與含羰基的三萜皂苷元生成腙，借此與不含羰基的皂苷元進(jìn)行分離，而形成腙的三萜皂苷元在HCl的作用下，可恢復(fù)為原皂苷

　　<4>、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：醋酸鉛可使酸性皂苷完全沉淀;堿式醋酸鉛則能使中性皂苷也沉淀下來。從而達(dá)到分離的目的。

　　<5>、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：紅外光譜

　　(1)C-25立體異構(gòu)體的區(qū)別。

　　25D系甾體皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四條譜帶，其中899～894cm-1處的吸收較920～915cm-1處強(qiáng)2倍。

　　25L系甾體皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1處也有吸收，其中920～915cm-1處的吸收較899～894cm-1處強(qiáng)3～4倍。

　　兩系的此兩條譜帶的情況恰巧相反，容易識(shí)別。

　　7、

　　<1>、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：薄荷全草含揮發(fā)油l%以上，其油(薄荷素油)和腦(薄荷醇)為芳香藥、調(diào)味品及驅(qū)風(fēng)藥，并廣泛用于日用化工和食品工業(yè)。薄荷揮發(fā)油的化學(xué)組成很復(fù)雜，油中成分主要是單萜類及其含氧衍生物.還有非萜類芳香族、脂肪族化合物等幾十種，如薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等。

　　<2>、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：人參

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、揮發(fā)油等

　　人參皂苷根據(jù)皂苷元結(jié)構(gòu)的不同分為A、B、C三類，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元?jiǎng)t屬于五環(huán)三萜。

　　<3>、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：黃芪的化學(xué)成分眾多，主要含皂苷類、黃酮類、多糖類及氨基酸類等，具有補(bǔ)氣固表、利尿托毒、排膿、斂瘡生肌等功效。在黃芪及其同屬近緣植物中共分離出40余種三萜皂苷，其結(jié)構(gòu)為四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類。

　　<4>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：前胡主要化學(xué)成分為多種類型的香豆素及其糖苷、三萜糖苷、甾體糖苷、揮發(fā)油等。各種類型的香豆素化合物是前胡的主要代表成分和主要生理活性成分

　　<5>、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：五味子中含木脂素較多約為5%，近年來從其果實(shí)中分得了一系列聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素

　　8、

　　<1>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：柴胡

　　[成分]皂苷、揮發(fā)油、多糖等。

　　1.皂苷的結(jié)構(gòu)類型

　　均為三萜皂苷，其苷元為齊墩果烷衍生物。

　　原生苷：柴胡皂苷a，c，d，e

　　次生苷：柴胡皂苷b1，b2，b3，b4，g

　　<2>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：人參

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、揮發(fā)油等

　　人參皂苷根據(jù)皂苷元結(jié)構(gòu)的不同分為A、B、C三類，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元?jiǎng)t屬于五環(huán)三萜。

　　<3>、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：知母中的化學(xué)成分主要為甾體皂苷和芒果苷，還含有木脂素、甾醇、鞣質(zhì)、膽堿等成分。

　　<4>、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：厚樸皮中分得了與苯環(huán)相連的新木脂素，如厚樸酚以及和厚樸酚。

　　<5>、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：甘草

　　[成分]皂苷和黃酮類等。皂苷類(三萜皂苷)甘草皂苷：又稱甘草酸或甘草甜素。

　　三、多項(xiàng)選擇題

　　1、

　　【正確答案】：BCDE

　　【答案解析】：皂苷的色譜分離

　　1.吸附色譜法

　　硅膠、氧化鋁——正相

　　反相硅膠——反相

　　洗脫劑：混合溶劑

　　2.分配色譜法

　　支持劑：硅膠、氧化鋁

　　洗脫溶劑：不同比例的氯仿-甲醇-水系統(tǒng)

　　3.高效液相色譜法

　　反相柱，用甲醇-水或乙晴-水洗脫，分離皂苷

　　4.大孔樹脂色譜

　　水洗去糖等水溶性雜質(zhì)，10-30%醇洗下極性大的皂苷(含糖多)，50%以上醇洗下極性小的皂苷(含糖少)。

　　5.Sephadex LH-20凝膠色譜

　　分子量大的先洗下來，分子量小的后洗下來。

　　6.其它方法

　　分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮

　　鉛鹽沉淀法：中性醋酸鉛沉淀酸性皂苷，堿性醋酸鉛沉淀中性皂苷

　　膽甾醇沉淀法：粗總皂苷乙醇液+膽甾醇乙醇液沉淀(水、醇、乙醚洗)，加乙醚回流，膽甾醇溶于乙醚，剩下的殘?jiān)鼮槿�萜皂苷�?/P>

　　2、

　　【正確答案】：AD

　　【答案解析】：一般的苷鍵對(duì)稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定，不易被堿催化水解(多發(fā)生酸水解)可被堿催化水解;但苷鍵具有酯的性質(zhì)時(shí)，如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β位有吸電子基去帶著，遇堿就能水解。天麻苷通過酚羥基成苷，人參皂苷-Ro通過羧基成苷，此類苷都易發(fā)生堿水解。

　　3、

　　【正確答案】：BE

　　【答案解析】：這道題考察了糖鏈結(jié)構(gòu)測(cè)定和皂苷結(jié)構(gòu)測(cè)定的知識(shí)點(diǎn)：

　　單糖的鑒定：?jiǎn)翁堑亩ㄐ远�量可以通過苷全甲基化并水解后得到的甲基化單糖的氣相色譜決定，但需要各種各樣的甲基化單糖作標(biāo)準(zhǔn)品;

　　判斷單糖之間連接位置：苷全甲基化后水解，用13C-NMR鑒定所的甲基化單糖;

　　判斷糖鏈連接順序：緩和水解法以及質(zhì)譜法;

　　判斷苷鍵構(gòu)型：酶催化水解方法、分子旋光光差法;NMR法;

　　判斷苷元與糖的連接：裂解反應(yīng)后，鑒定所得苷元;

　　由以上可知，正確選項(xiàng)為B、E 。

　　4、

　　【正確答案】：CE

　　5、

　　【正確答案】：BD

　　【答案解析】：本題考查知母中主要皂苷成分的生物活性。

　　藥理實(shí)驗(yàn)證明，知母皂苷及皂苷元可將注射甲狀腺誘導(dǎo)產(chǎn)生Na+、K+-ATP酶而引起的耗氧量增高降至接近基礎(chǔ)水平，說明知母有降低內(nèi)熱的功能。另外，知母皂苷還有抑制虛小板凝集的作用。

　　6、

　　【正確答案】：ABDE

　　【答案解析】：本題考查皂苷的理化性質(zhì)。

　　皂苷多具有苦而辛辣味，具吸濕性，多數(shù)三萜皂苷都呈酸性，大多皂苷極性大，易溶于水等極性大的溶劑，難溶于丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑，具發(fā)泡性，溶血性。

　　7、

　　【正確答案】：AD

　　【答案解析】：本題考查皂苷的結(jié)構(gòu)與分類。

　　皂苷分為甾體皂苷與三萜皂苷兩種。

　　8、

　　【正確答案】：ACDE

　　【答案解析】：本題考查三萜皂苷的分類。

　　羊毛甾烷型屬于四環(huán)三萜，烏蘇烷型、齊墩果烷型和羽扇豆烷型屬于五環(huán)三萜。

　　9、

　　【正確答案】：ADE

　　【答案解析】：本題考查皂苷類的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征。

　　本題考查甾體皂苷是由甾體皂苷元和糖組成。甾體皂苷元由螺旋甾烷醇類、異螺旋甾烷醇類、呋甾烷醇類和變形螺旋烷醇類等，它們的基本骨架均為螺旋甾烷及其異構(gòu)體異螺旋甾烷。(1)分子中含有A、B、C、D、E、F六個(gè)環(huán)，A、B、C、D為甾體母核-環(huán)戊烷多氫菲，C22是E環(huán)和F環(huán)共有的碳原子，以螺縮酮的形式相聯(lián)。(2)一般B/C和C/D環(huán)稠合為反式(8β，9α，13β，14α)，而A/B環(huán)有順式或反式(5β或5α)。(3)分子中有含有多個(gè)羥基，大多在C3位有羥基取代。多數(shù)為β-型，少數(shù)為α-型。羰基和雙鍵也是常見取代基。

　　10、

　　【正確答案】：ABC

　　【答案解析】：甾體皂苷元有螺旋甾烷醇、異螺旋甾烷醇類、呋甾烷醇類和變形螺甾烷醇類�；�本結(jié)構(gòu)均為螺旋甾烷或異螺旋甾烷。

　　11、

　　【正確答案】：ACE

　　【答案解析】：皂苷元的提取

　　藥材直接酸水解，藥渣水洗干燥后再用有機(jī)溶劑提取;

　　或先提總皂苷，再水解，再提取皂苷元。

　　在加酸加熱水解提取皂苷元時(shí)，應(yīng)注意在劇烈條件下皂苷元結(jié)構(gòu)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵位移等變化，得到次生產(chǎn)物。

　　12、

　　【正確答案】：ABD

　　【答案解析】：C-25立體異構(gòu)體的區(qū)別。

　　25D系甾體皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四條譜帶，其中899～894cm-1處的吸收較920～915cm-1處強(qiáng)2倍。

　　25L系甾體皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1處也有吸收，其中920～915cm-1處的吸收較899～894cm-1處強(qiáng)3～4倍。

　　兩系的此兩條譜帶的情況恰巧相反，容易識(shí)別。

　　13、

　　【正確答案】：ABCE

　　【答案解析】：皂苷的提取

　　(1)甲醇或乙醇提取

　　常用不同濃度的乙醇或甲醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多，親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。

　　提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時(shí)先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，此法被認(rèn)為是皂苷類成分提取的通法。

　　如人參總皂苷的提取。

　　(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法

　　由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　(3)堿水提取法

　　對(duì)于一些酸性皂苷，可先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　14、

　　【正確答案】：ABCE

　　【答案解析】：溶血性

　　1.溶血原因：

　　皂苷與膽甾醇結(jié)合生成不溶性分子復(fù)合物，破壞血紅細(xì)胞的滲透性而發(fā)生崩解。

　　2.溶血指數(shù)(衡量溶血強(qiáng)度大小)：

　　在一定條件(等滲、緩沖、恒溫)下能使同一動(dòng)物來源的血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低濃度。

　　3.溶血作用

　　(1)溶血作用的有無與分子結(jié)構(gòu)中皂苷元有關(guān)。

　　例如人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。

　　(2)皂苷的溶血作用的強(qiáng)弱和糖部分有關(guān)，單糖鏈皂苷作用顯著，某些雙糖鏈皂苷則無溶血作用，但經(jīng)酶轉(zhuǎn)化成單糖鏈皂苷后便有了溶血作用。

　　4.溶血強(qiáng)度規(guī)律：

　　單皂苷>雙皂苷、中性皂苷

　　15、

　　【正確答案】：AB

　　【答案解析】：人參皂苷Rb是A型人參皂苷，即人參皂苷二醇型，故水解得到的皂苷元應(yīng)該是原人參二醇或人參二醇。

　　20(S)的原人參二醇異構(gòu)化為20(R)，然后又生成人參二醇。