答案部分

　　一、最佳選擇題

　　1、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 在含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但無(wú)水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次級(jí)苷。

　　2、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無(wú)此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收，故亦可用于定量。(1)Legal反應(yīng)(2)Raymond反應(yīng)(3)Kedde反應(yīng)(4)Baljet反應(yīng)。

　　3、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。

　　本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　4、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　5、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵�和�?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。而α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和，對(duì)苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對(duì)不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。

　　6、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的水解。

　　強(qiáng)心苷的溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解有各自的特點(diǎn)。①溫和酸水解：可使Ⅰ型強(qiáng)心苷(α-去氧糖)水解為苷元和糖;②強(qiáng)烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無(wú)法使其水解，必須增高酸的濃度，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓。

　　7、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查甲型強(qiáng)心苷的紫外檢查。

　　甲型強(qiáng)心苷元甾體母核C-17位取代的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，紫外最大吸收在217～220nm，乙型強(qiáng)心苷元甾體母核C-17位取代的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，紫外最大吸收在295～300nm。

　　8、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)。

　　甲型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，乙型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。

　　9、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 洋地黃毒苷雖是三糖苷，但分子中的3個(gè)糖基都是α去氧糖，整個(gè)分子只有5個(gè)羥基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。

　　10、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的分類及結(jié)構(gòu)。

　　選項(xiàng)D屬于Ⅱ型強(qiáng)心苷，選項(xiàng)A屬于Ⅲ型強(qiáng)心苷。

　　11、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的強(qiáng)烈酸水解。

　�、蛐秃廷笮蛷�(qiáng)心苷水解必須使用強(qiáng)酸才能對(duì)α-羥基糖定量水解，但強(qiáng)酸常引起苷元結(jié)構(gòu)改變，失去一分子或n分子水形成脫水苷元，而得不到原生苷元。

　　12、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的溫和酸水解。

　　13、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷糖部分與苷元的連接方式。

　　Ⅰ型：苷元-(2，6去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　�、蛐停很赵�-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　�、笮停很赵�-(D-葡萄糖)y

　　14、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷糖部分結(jié)構(gòu)特征。

　　D-洋地黃毒糖是2，6-二去氧糖，屬于α-去氧糖。

　　15、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 K-K反應(yīng)為α-去氧糖的顯色反應(yīng)。

　�、�、Ⅲ型強(qiáng)心苷中只有α-羥基糖，而Ⅰ型強(qiáng)心苷中含有α-去氧糖和α-羥基糖，故可用K-K反應(yīng)進(jìn)行鑒別。

　　16、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;

　　原理：五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;

　　作用：區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基)，可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。

　　1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))

　　反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。

　　(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))

　　呈紫紅色。

　　(3)Kedde反應(yīng)(3，5‐二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))

　　產(chǎn)生紅色或紫紅色�？捎米黠@色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))

　　呈現(xiàn)橙色或橙紅色。

　　17、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;

　　原理：五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;

　　作用：區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基)，可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。

　　1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))

　　反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。

　　(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))

　　呈紫紅色。

　　(3)Kedde反應(yīng)(3，5‐二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))

　　產(chǎn)生紅色或紫紅色�？捎米黠@色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))

　　呈現(xiàn)橙色或橙紅色。

　　18、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 天然存在的強(qiáng)心苷元是C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。

　　19、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的紫外光譜特征。

　　具有△αβ、γδ-δ-內(nèi)酯環(huán)的乙型強(qiáng)心苷在295～300nm(lgε3.93)處有特征圾收，具有△αβ-γ-內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元在217～220nm(lgε4.20～4.24)處呈最大吸收。

　　20、

　　【正確答案】 C

　　21、

　　【正確答案】 C

　　22、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　23、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Ⅰ型：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花洋地黃苷A。

　�、蛐停很赵�-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黃夾苷甲。

　�、笮停很赵�-(D-葡萄糖)y，如綠海蔥苷。

　　24、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷的原生苷和次生苷，在溶解性上有親水性、弱親脂性、親脂性之分，但均能溶于甲醇、乙醇中。一般常用甲醇或70%～80%乙醇作溶劑，提取效率高，且能使酶失去活性。

　　25、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 具有△16(17)-γ-內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元，在217～220nm(lgε 4.20～4.24)處呈顯最大吸收;具有△αβ，γδ-δ-內(nèi)酯的乙型強(qiáng)心苷元在295～300nm(lgε3.93)處有特征吸收。借此可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷。

　　二、配伍選擇題

　　1、

　　<1>、

　　【正確答案】 E

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　<3>、

　　【正確答案】 A

　　<4>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本組題考查強(qiáng)心苷的水解。

　　紫花洋地黃苷A屬于Ⅰ型強(qiáng)心苷，溫和酸水解可獲得苷元洋地黃毒苷元，美麗毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)屬于Ⅰ型強(qiáng)心苷，苷元為羥基洋地黃毒苷元。真地吉他林屬于Ⅱ型強(qiáng)心苷。

　　2、

　　<1>、

　　【正確答案】 C

　　<2>、

　　【正確答案】 D

　　<3>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本組題考查強(qiáng)心苷的內(nèi)容。

　�、裥停很赵�-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　�、蛐停很赵�-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　　K—K反應(yīng)只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色。

　　3、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 洋地黃毒苷元在題目和的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即甲型強(qiáng)心苷元，又稱強(qiáng)心甾烯類。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。自然界中僅少數(shù)苷元屬此類，如中藥蟾蜍中的強(qiáng)心成分蟾毒配基類。

　　<3>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黃毒糖等2，6-二去氧糖;L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙門糖等2，6-二去氧糖甲醚。

　　<4>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán).基本母核稱為強(qiáng)心甾，由23個(gè)碳原子構(gòu)成。在已知的強(qiáng)心苷元中，大多數(shù)屬于此類。

　　<5>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類) 甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和 內(nèi)酯環(huán)，基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。

　　4、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　<2>、

　　【正確答案】 C

　　<3>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 本組題考查強(qiáng)心苷的紫外光譜吸收。

　　具有△αβ-γ-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元為甲型強(qiáng)心苷元，在217～220nm處呈現(xiàn)最大吸收，若分子中有△16(17)與△αβ-γ-內(nèi)酯環(huán)共軛，則另在270nm處產(chǎn)生強(qiáng)吸收，具有△αβ，γδ-δ-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元為乙型強(qiáng)心苷元，在295～300nm處呈現(xiàn)最大吸收。

　　5、

　　<1>、

　　【正確答案】 C

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本組題考查強(qiáng)心苷的提取方法。

　　種子一般含有較多脂類雜質(zhì)，常先用石油醚脫脂，再用甲醇提取。原料為含葉綠素較多的葉或全草時(shí)，可用稀堿液皂化法或?qū)⒋继嵋簼饪s，保留適量濃度的醇，放置，使葉綠素等脂溶性成分成膠狀沉淀析出過(guò)濾。但常用的為甲醇或70%乙醇，提取效率高.且能使酶破壞失去活性。

　　6、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 UV光譜可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷——

　　甲型強(qiáng)心苷元：217～220nm最大吸收(△αβ‐γ‐內(nèi)酯環(huán));

　　乙型強(qiáng)心苷元：295～300nm特征吸收(△αβ、γδ‐δ‐內(nèi)酯環(huán))。

　　引入共軛雙鍵最大吸收紅移，引入非共軛雙鍵，幾無(wú)影響;苷元中有孤立羰基：在290～300nm有低吸收，苷吸收更弱。

　　<2>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 UV光譜可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷——

　　甲型強(qiáng)心苷元：217～220nm最大吸收(△αβ‐γ‐內(nèi)酯環(huán));

　　乙型強(qiáng)心苷元：295～300nm特征吸收(△αβ、γδ‐δ‐內(nèi)酯環(huán))。

　　引入共軛雙鍵最大吸收紅移，引入非共軛雙鍵，幾無(wú)影響;苷元中有孤立羰基：在290～300nm有低吸收，苷吸收更弱。

　　7、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 A.脫水苷元、3個(gè)洋地黃毒糖和葡萄糖

　　B.洋地黃毒苷元、2個(gè)洋地黃毒糖和洋地黃雙糖

　　C.洋地黃毒苷和葡萄糖

　　D.脫水苷元、D-洋地黃糖和葡萄糖

　　E.17-內(nèi)酯環(huán)開裂的產(chǎn)物

　　以上選項(xiàng)中，B是紫花洋地黃毒苷溫和酸水解的產(chǎn)物，C是其酶水解的產(chǎn)物，E是強(qiáng)心苷堿水解的產(chǎn)物。

　　很明顯，我們要從A和D中選擇一個(gè)答案，首先強(qiáng)烈酸水解得到脫水苷元，苷中糖部分也會(huì)被水解，故洋地黃雙糖水解得到葡萄糖。

　　答案D中出現(xiàn)了“D-洋地黃糖”，在我們對(duì)強(qiáng)心苷的學(xué)習(xí)過(guò)程中，這個(gè)詞很明顯這是個(gè)錯(cuò)誤的說(shuō)法，故D是混淆選項(xiàng)。

　　所以答案是A。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 苷類的水解反應(yīng)有三種：

　　酸催化水解——反應(yīng)劇烈，得到苷元或脫水苷元和糖;

　　堿催化水解——苷鍵具有酯的性質(zhì)的，可水解得到脫水苷元和糖;但強(qiáng)心苷苷鍵不能被堿水解;

　　酶催化水解——專屬性高、條件溫和，可保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以得到次級(jí)苷或低聚糖;

　　由于弱酸水解條件溫和，對(duì)苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對(duì)不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。故紫花洋地黃苷A經(jīng)弱酸水解得到洋地黃毒苷元、2個(gè)洋地黃毒糖和洋地黃雙糖(D-洋地黃毒糖-D-葡萄糖)，如果是強(qiáng)酸水解，雙糖進(jìn)一步水解得到葡萄糖。故正確答案是B

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 酶催化水解——專屬性高、條件溫和，可保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以得到次級(jí)苷或低聚糖;

　　<4>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解，但堿可使強(qiáng)心苷分子中的�；�水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位、苷元異構(gòu)化; 故正確答案是E。

　　8、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 作為藥用的主要強(qiáng)心苷為洋地黃毒苷、西地蘭、地高辛(狄戈辛)。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 洋地黃毒苷為紫花洋地黃苷A的次級(jí)苷;強(qiáng)心苷被水解后生成次級(jí)苷(次生苷)，當(dāng)紫花洋地黃苷A水解失去葡萄糖后即得到洋地黃毒苷。

　　<3>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 K-K反應(yīng)為α-去氧糖的顯色反應(yīng)。

　　Ⅱ、Ⅲ型強(qiáng)心苷中只有α-羥基糖，而Ⅰ型強(qiáng)心苷中含有α-去氧糖和α-羥基糖，故可用K-K反應(yīng)進(jìn)行鑒別。

　　<4>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;

　　原理：五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;

　　作用：區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基)，可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。

　　1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))

　　反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。

　　(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))

　　呈紫紅色。

　　(3)Kedde反應(yīng)(3，5‐二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))

　　產(chǎn)生紅色或紫紅色�？捎米黠@色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))

　　呈現(xiàn)橙色或橙紅色。

　　<5>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 甾體母核的顯色反應(yīng)

　　1.Liebermann‐Burchard反應(yīng)

　　產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。

　　2.Salkowski反應(yīng)(氯仿‐濃硫酸反應(yīng))

　　硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。

　　3.Tschugaev反應(yīng)

　　反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。

　　4.三氯化銻反應(yīng)

　　樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色。此反應(yīng)靈敏度較高，可用于紙色譜或薄層色譜的顯色。

　　5.三氯乙酸‐氯胺T反應(yīng)——區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元

　　三、多項(xiàng)選擇題

　　1、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 在含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但無(wú)水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次級(jí)苷。

　　苷元類型不同，被酶解難易程度也不同。毛花洋地黃苷和紫花洋地黃毒苷用紫花苷酶酶解，前者糖基上有乙酰基，對(duì)酶作用阻力大，故水解慢，后者水解快。一般來(lái)說(shuō)，乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷易被酶水解。

　　2、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 堿水解　強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的�；�水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位和苷元異構(gòu)化等。

　　3、

　　【正確答案】 DE

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵�和�?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。而α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和，對(duì)苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對(duì)不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。

　　4、

　　【正確答案】 BCD

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而苷元?jiǎng)t難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。

　　醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)是甾體母核的顏色反應(yīng)之一，可利用此反應(yīng)區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元。

　　5、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 本題考查螺旋甾烷型皂苷的結(jié)構(gòu)特征。

　　螺旋甾烷型皂苷一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。C-20位的甲基都是α構(gòu)型，C- 25位的甲基則有2種構(gòu)型(α或β構(gòu)型)，α構(gòu)型者稱為異螺旋甾烷，β構(gòu)型者稱為螺旋甾烷。

　　6、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 α‐去氧糖顏色反應(yīng)

　　1.Keller‐Kiliani(K‐K)反應(yīng)

　　方法：樣品用冰乙酸溶解，加20%FeCl3水溶液1滴，混勻后沿傾斜試管壁緩慢加濃硫酸5ml。

　　現(xiàn)象：如有α‐去氧糖，乙酸層顯藍(lán)色。界面可顯紅色、綠色、黃色等，久置因炭化轉(zhuǎn)為暗色。

　　陽(yáng)性：游離α‐去氧糖或α‐去氧糖與苷元連接的苷可顯色;

　　陰性：α‐去氧糖和葡萄糖或其它羥基糖連接的二糖、三糖及乙酰化的α‐去氧糖不顯色。

　　用途：反應(yīng)陽(yáng)性可肯定α‐去氧糖的存在，反應(yīng)陰性有時(shí)不具完全否定意義。

　　2. 呫噸氫醇(Xanthydrol)反應(yīng)

　　方法：樣品少許加呫噸氫醇試劑水浴上加熱3分鐘。

　　陽(yáng)性反應(yīng)：只要分子中有α‐去氧糖即顯紅色。

　　用途：反應(yīng)極為靈敏，可用于鑒別和定量分析。

　　3.對(duì)‐二甲氨基苯甲醛反應(yīng)

　　4.過(guò)碘酸‐對(duì)硝基苯胺反應(yīng)

　　7、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;

　　原理：五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基;

　　作用：區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基)，可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。

　　1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))

　　反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。

　　(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))

　　呈紫紅色。

　　(3)Kedde反應(yīng)(3，5‐二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))

　　產(chǎn)生紅色或紫紅色�？捎米黠@色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))

　　呈現(xiàn)橙色或橙紅色。

　　8、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 甾體母核的顯色反應(yīng)

　　1.Liebermann‐Burchard反應(yīng)

　　產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。

　　2.Salkowski反應(yīng)(氯仿‐濃硫酸反應(yīng))

　　硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。

　　3.Tschugaev反應(yīng)

　　反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。

　　4.三氯化銻反應(yīng)

　　樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色。此反應(yīng)靈敏度較高，可用于紙色譜或薄層色譜的顯色。

　　5.三氯乙酸‐氯胺T反應(yīng)——區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元

　　※洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;

　　※羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;

　　※異羥基洋地黃毒苷元衍生的昔類顯藍(lán)色熒光。

　　9、

　　【正確答案】 BCD

　　【答案解析】 溶解性

　　強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑。

　　■原生苷比其次生苷和苷元親水性強(qiáng)，可溶于水等極性大的溶劑，難溶于極性小的溶劑。

　　■羥基數(shù)越多，親水性則越強(qiáng)：烏本苷雖然是單糖苷，但水溶性很好，因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中有8個(gè)羥基。

　　■羥基位置：分子中羥基是否形成分子內(nèi)氫鍵，也可影響強(qiáng)心苷的溶解性。當(dāng)糖基和苷元上的羥基數(shù)目相同時(shí)，可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱，反之，親水性強(qiáng)。例如，毛花洋地黃苷乙和毛花洋地黃苷丙均為四糖苷，整個(gè)分子中具有8個(gè)羥基，其糖的種類和苷元上羥基的數(shù)目均相同，僅羥基的位置不同，導(dǎo)致溶解度差異很大。

　　■糖數(shù)目：越多水溶性越好。

　　■糖的種類：糖基數(shù)目相同時(shí)，葡萄糖>6‐去氧糖>2,6‐去氧糖。

　　10、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷性狀

　　※多為無(wú)定形粉末或無(wú)色結(jié)晶，具有旋光性

　　※C17位側(cè)鏈為β構(gòu)型者味苦，為α構(gòu)型者味不苦

　　※對(duì)粘膜具有刺激性

　　11、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 α‐羥基糖：

　　六碳醛糖：D‐葡萄糖

　　6‐去氧糖：L‐鼠李糖，L‐夫糖，D‐雞納糖

　　6‐去氧糖甲醚:L‐黃花夾竹桃糖、D‐洋地黃糖

　　2.α‐去氧糖：

　　2，6‐二去氧糖：D‐洋地黃毒糖;

　　2，6‐二去氧糖甲醚：L‐夾竹桃糖、D‐加拿大麻糖;

　　12、

　　【正確答案】 BCDE

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷由苷元和糖縮合而成的。

　　結(jié)構(gòu)特征

　　天然存在的強(qiáng)心苷元是C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。

　　(1)A/B環(huán)多為順式(如洋地黃毒苷元)，B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)C10、C13、C17的取代基均為β型

　　C10為甲基或含氧基團(tuán)

　　C13為甲基取代

　　C17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代

　　C14有羥基取代，為β構(gòu)型

　　C3有羥基取代，多數(shù)是β構(gòu)型

　　母核其它位置也可能有羥基取代

　　強(qiáng)心苷中的糖均是與C3羥基縮合形成苷

　　13、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 E選項(xiàng)屬于甾體母核所產(chǎn)生的顏色反應(yīng)。

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