答案部分

　　一、最佳選擇題

　　1、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 Borntrager反應(yīng):在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為Borntrager反應(yīng)。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成羥基蒽醌后才能呈色，其機(jī)理是形成了共軛體系。

　　2、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Feigl反應(yīng)　醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。原理：醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。

　　3、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查蒽醌類的質(zhì)譜裂解規(guī)律。

　　蒽醌類化合物的質(zhì)譜有共同的特征：分子離子峰通常為基峰，而且常出現(xiàn)丟失一至兩個(gè)分子的CO的碎片離子峰。

　　4、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查醌類化合物的定義。

　　醌類化合物具有αβ-α’β’不飽和酮的結(jié)構(gòu)。

　　5、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 本題考查蒽醌類化合物的IR光譜特征。

　　1-羥基蒽醌分別在1675～1647cm-1和1637～1621cm-1處有一吸收峰，前者歸屬于C=0游離，后者歸屬于締合。

　　6、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 一、性狀和升華性

　　①醌類化合物如無(wú)酚羥基，則近乎無(wú)色。

　　②天然醌類多為有色結(jié)晶體，隨著助色團(tuán)酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色，引入的助色團(tuán)越多，顏色則越深。苯醌及萘醌多以游離狀態(tài)存在，而蒽醌類則往往結(jié)合成苷，存在于植物體中。

　�、壑�色團(tuán)：酚羥基、甲氧基

　�、苡坞x的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾出，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制。

　　二、溶解度

　�、儆坞x醌類極性較小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有機(jī)溶劑，幾乎不溶于水。

　�、诔绍蘸髽O性顯著增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，但冷水中溶解度較小，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿等極性較小的有機(jī)溶劑中。

　　③蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小，亦難溶于有機(jī)溶劑，但易溶于吡啶中。

　　7、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來(lái)檢識(shí)糖和苷類化合物。

　　8、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 用葡聚糖凝膠分離，分子量大的苷類最先被洗脫，選項(xiàng)中番瀉苷屬于二蒽酮類化合物，分子量最大，故先洗脫。

　　9、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性最強(qiáng)，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。

　　10、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 天然菲醌(phenanthraquinone)分為鄰醌及對(duì)醌兩種類型，例如從中藥丹參根中分得到的多種菲醌衍生物 ，均屬于鄰菲醌類和對(duì)菲醌類化合物。

　　如從中藥丹參根中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌ⅡA、丹參醌ⅡB、隱丹參醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌Ⅱ等為鄰醌類衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對(duì)醌類化合物。

　　11、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 苷類化合物由苷元和糖兩部分組成，故苷類化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣。糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)，常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。

　　12、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 游離蒽醌衍生物的分離常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。通常酸性強(qiáng)的蒽衍生物被吸附性能也強(qiáng)，蒽醌類比蒽酚類易被吸附。

　　13、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 蒽醌類衍生物的質(zhì)譜特征是分子離子峰為基峰;游離醌依次脫去兩分子C0，得到M-C0及M-2C0的強(qiáng)峰以及它們的雙電荷峰。

　　14、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉?COOH>含兩個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含兩個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH。在分離工作中，常采取堿梯度萃取法來(lái)分離蒽醌類化合物。如用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;、酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　15、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 Borntrager反應(yīng)：羥基醌類在堿性溶液中發(fā)生顏色改變，會(huì)使顏色加深。多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。羥基蒽醌以及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色，但蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物則需氧化形成羥基蒽醌類化合物后才能呈色。

　　16、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 萘醌類

　　分為α(1，4)、β(1，2)及amphi(2,6)三種類型。但天然存在的大多為α-萘醌類衍生物，它們多為橙色或橙紅色結(jié)晶，少數(shù)呈紫色。

　　17、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 二蒽酮類化合物的C10-C10’鍵與通常C-C鍵不同，易于斷裂，生成相應(yīng)的蒽酮類化合物。如番瀉苷A，就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。

　　18、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 本題考查大黃成分的紅外光譜鑒別。

　　1，8-二羥基蒽醌和l-羥基蒽醌具有2個(gè)羰基峰，其中1，8-二羥基蒽醌的2個(gè)羰基峰相差大于40cm-1，1-羥基蒽醌的2個(gè)羰基峰相差小于40cm-1，其他類型的羥基蒽醌均為1個(gè)羰基峰。大黃酸中比其他蒽醌化合物多了一個(gè)羧基，所以就有三個(gè)羰基峰出現(xiàn)。

　　19、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 本題考查丹參中的醌類化合物分類。

　　丹參含有多種菲醌衍生物，其中丹參醌ⅡA、丹參ⅡB、隱丹參醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌ⅡA等為鄰醌類衍生物，丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙為對(duì)醌類化臺(tái)物。

　　20、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 虎杖成分

　　●蒽醌：大黃素、大黃酚、大黃酸及其葡萄糖苷

　　●苯乙醇苷類

　　21、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 萘醌類分為α(1，4)、β(1，2)及amphi(2,6)三種類型。但天然存在的大多為α-萘醌類衍生物，它們多為橙色或橙紅色結(jié)晶，少數(shù)呈紫色。

　　22、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 紫草所含的萘醌類化合物(包括紫草素)。

　　23、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉?COOH>含兩個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含兩個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH。

　　24、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 游離蒽醌衍生物的分離　一般采取溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的及與β位羥基酸性差異及羧基的有無(wú)，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。另外柱色譜法也是常用手段。

　　二、配伍選擇題

　　1、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　<2>、

　　【正確答案】 D

　　<3>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 本組題考查醌類化合物的顯色反應(yīng)。

　　無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顏色變成紅色～紫紅色(Borntrager反應(yīng))，茜草素分子結(jié)構(gòu)中具有鄰位酚羥基，與金屬離子絡(luò)合(如醋酸鎂)顯藍(lán)色。

　　2、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 在蒽醌類化合物中，如果有α-酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時(shí)，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。

　　反應(yīng)靈敏，生成的顏色因分子中羥基的位置不同而不同，有助于識(shí)別羥基位置顯的顏色不同：

　　●環(huán)上有個(gè)α-羥基——橙色;

　　●鄰二酚羥基——藍(lán)紫色;

　　●對(duì)二酚羥基——顯紫到紫紅色;

　　●各有1個(gè)α-羥基或還有間位羥基——橙紅色至紅色。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　<4>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 同上

　　3、

　　<1>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，前者易溶于水，而后者則易溶于有機(jī)溶劑如三氯甲烷等，因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，可將兩者分開。

　　<2>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 游離蒽醌衍生物的分離 一般采取溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。

　　4、

　　<1>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　<2>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　<3>、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　<4>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　5、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 醌類化合物IR光譜的主要特征是羰基吸收峰以及雙鍵和苯環(huán)的吸收峰。

　　羥基蒽醌類化合物在紅外區(qū)域有υC=O(1675～1653cm-1)、υC—OH(3600～3130cm-1)及υ芳環(huán)(1600～1480cm-1)的吸收。

　　●其中υC=O(1675～1653cm-1)吸收峰位與分子中α‐酚羥基的數(shù)目及位置有較強(qiáng)的相關(guān)性。

　　(1)無(wú)α‐酚羥基，1675cm-1 (正常峰)

　　(2)α位有一個(gè)酚羥基，出現(xiàn)兩個(gè)羰基峰，一個(gè)正常峰，1675~1647，一個(gè)締合峰，1637~1621，差值24~38。

　　(3)兩個(gè)α‐酚羥基

　�、�1，8‐二羥基，兩個(gè)羰基峰，一個(gè)正常峰，1678~1661，一個(gè)締合峰，1626~1616，差值40~57。

　�、�1，4或1，5只有一個(gè)締合峰，1645~1608

　　(4)3個(gè)或4個(gè)α‐酚羥基

　　1，4，5‐三羥基只有一個(gè)締合峰，1616~1592

　　1，4，5，8‐四羥基只有一個(gè)締合峰，1592~1572

　　<2>、

　　【正確答案】 A

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　6、

　　<1>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 大黃酸(含有COOH);大黃素(6位上1個(gè)β-OH)、蘆薈大黃素(2個(gè)α-OH，6位上連有芐醇基)、大黃酚(2個(gè)α-OH)、大黃素甲醚(2個(gè)α-OH);大黃中蒽醌苷元，其結(jié)構(gòu)不同，因而酸性強(qiáng)弱也不同。大黃酸連有-COOH，酸性最強(qiáng);大黃素連有β-OH，酸性第二;蘆薈大黃素連有芐醇-OH，酸性第三;大黃素甲醚和大黃酚均具有1，8-二酚羥基，前者連有-OCH3和-CH3，后者只連有-CH3，蘆薈大黃素及大黃素甲醚因其羥甲其及甲氧基的誘導(dǎo)作用，使其α-OH比大黃酚α-OH稍易解離，故酸性比大黃酚稍強(qiáng);由結(jié)構(gòu)式可知這幾種物質(zhì)的酸性順序?yàn)榇簏S酸>大黃素>蘆薈大黃素>大黃素甲醚>大黃酚。

　　用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　<2>、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 大黃酸(含有COOH);大黃素(6位上1個(gè)β-OH)、蘆薈大黃素(2個(gè)α-OH，6位上連有芐醇基)、大黃酚(2個(gè)α-OH)、大黃素甲醚(2個(gè)α-OH);大黃中蒽醌苷元，其結(jié)構(gòu)不同，因而酸性強(qiáng)弱也不同。大黃酸連有-COOH，酸性最強(qiáng);大黃素連有β-OH，酸性第二;蘆薈大黃素連有芐醇-OH，酸性第三;大黃素甲醚和大黃酚均具有1，8-二酚羥基，前者連有-OCH3和-CH3，后者只連有-CH3，蘆薈大黃素及大黃素甲醚因其羥甲其及甲氧基的誘導(dǎo)作用，使其α-OH比大黃酚α-OH稍易解離，故酸性比大黃酚稍強(qiáng);由結(jié)構(gòu)式可知這幾種物質(zhì)的酸性順序?yàn)榇簏S酸>大黃素>蘆薈大黃素>大黃素甲醚>大黃酚。

　　用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶-COOH或兩個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶兩個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。

　　7、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 丹參中主要醌類化合物的鑒定方法：取少量樣品，加濃硫酸2滴.丹參醌Ⅱ顯綠色，隱丹參醌顯棕色，丹參醌Ⅰ顯藍(lán)色。

　　<2>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 丹參中主要醌類化合物的鑒定方法：取少量樣品，加濃硫酸2滴.丹參醌Ⅱ顯綠色，隱丹參醌顯棕色，丹參醌Ⅰ顯藍(lán)色。

　　<3>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 丹參中主要醌類化合物的鑒定方法：取少量樣品，加濃硫酸2滴.丹參醌Ⅱ顯綠色，隱丹參醌顯棕色，丹參醌Ⅰ顯藍(lán)色。

　　8、

　　<1>、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 大黃中的主要成分為蒽醌類化合物，含量約為3-5%，大部分與葡萄糖結(jié)合成苷，游離苷元有大黃酸、大黃素、蘆薈大黃素、大黃酚、大黃素甲醚等。這些苷元因羥基位置不同而具有不同的酸性，可用堿性強(qiáng)弱不同的溶液進(jìn)行了梯度萃取得到分離，通過(guò)結(jié)晶得到相應(yīng)的物質(zhì)。

　　實(shí)驗(yàn)步驟

　�、潘崴�解：稱取大黃粉10克，置500毫升燒杯中，加20%硫酸水溶液100毫升，直火加熱1小時(shí)，用布氏漏斗抽濾，過(guò)濾，水洗后于70℃左右干燥。

　�、瓶偭u基蒽醌苷元的提取：濾餅經(jīng)干燥后，置索氏提取器中，加入乙醚150毫升，回流提取2小時(shí)，得乙醚提取液。

　�、荘H梯度萃取分離：

　�、俅簏S酸的分離和提純：將上述乙醚提取液以5%碳酸氫鈉溶液振蕩提取，水層呈紫紅色。分出水層，再重復(fù)提取數(shù)次，直至不顯紅色為止。合并水層，用鹽酸酸化至PH3左右，即得黃色沉淀。過(guò)濾，用水洗沉淀數(shù)次，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色雜質(zhì)。干燥，以冰醋酸或吡啶結(jié)晶2-3次，得黃色針狀結(jié)晶。經(jīng)薄層色譜與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照鑒定為大黃酸。

　　②大黃素的分離和純化：將上述碳酸氫鈉溶液提取后的乙醚層以5%碳酸鈉溶液振蕩提取數(shù)次，水層呈紅色，合并水層，加鹽酸至酸性，得黃色沉淀，過(guò)濾，用水洗沉淀，，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色雜質(zhì)。干燥，以冰醋酸或吡啶結(jié)晶2-3次，得橙色針狀結(jié)晶。經(jīng)薄層色譜與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照鑒定為大黃素。

　�、厶J薈大黃素的分離和純化：將上述碳酸鈉溶液提取后的乙醚層以0.25%氫氧化鈉溶液振蕩提取數(shù)次，水層呈紅色，合并水層，加鹽酸至酸性，得橙色沉淀，過(guò)濾，用水洗沉淀，干燥，以冰醋酸或乙酸乙酯中結(jié)晶數(shù)次，得橙色長(zhǎng)針狀結(jié)晶。經(jīng)薄層色譜與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照鑒定為蘆薈大黃素。

　�、艽簏S酚和大黃素甲醚的分離和純化：將上述0.25%氫氧化鈉溶液提取后的乙醚層以5%氫氧化鈉溶液振蕩提取數(shù)次至無(wú)色。水層呈深紅色，合并水層，加鹽酸至酸性，得黃色沉淀，過(guò)濾，水洗沉淀，干燥后得大黃酚和大黃素甲醚混合物。將此混合物溶于乙酸乙酯，用硅膠柱色譜分離。洗脫劑為石油醚(沸程為60-90℃)-乙酸乙酯(15：1)混合液。先洗脫下來(lái)的為大黃酚，后洗脫下來(lái)的是大黃素甲醚，再分別以乙酸乙酯結(jié)晶純化，經(jīng)薄層鑒定為純品。

　　以上為大黃中酚性成分的詳細(xì)提取過(guò)程。從這個(gè)過(guò)程中，我們可以明確一個(gè)順序，大黃酸的酸性是大于大黃素的，所以在用5%碳酸氫鈉溶液提取時(shí)，首先能夠提出來(lái)的是大黃酸，而不是大黃素。

　　所以，能溶于碳酸氫鈉溶液的是大黃酸，而大黃素能溶于碳酸鈉溶液。

　　<2>、

　　【正確答案】 C

　　<3>、

　　【正確答案】 A

　　<4>、

　　【正確答案】 D

　　9、

　　<1>、

　　【正確答案】 A

　　<2>、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 《中國(guó)藥典》采用高效液相色譜法測(cè)定藥材中丹參酮ⅡA和丹酚酸B含量，丹參酮ⅡA不得少于O.20%，丹酚酸B不得少于3.0%。藥材儲(chǔ)藏需置于干燥處。

　　三、多項(xiàng)選擇題

　　1、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 無(wú)色亞甲藍(lán)乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。

　　Feigl反應(yīng)　醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。

　　2、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 本題考查羥基蒽醌的通性。

　　苯醌和萘醌醌核上的羥基的酸性類似于羧酸，酸性較強(qiáng)。游離醌類化合物一般具有升華性。常壓下加熱可升華而不分解。一般升華溫度隨酸度增加而升高。小分子的苯醌及萘醌類具有揮發(fā)性。

　　3、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 本題考查醌類化合物的檢識(shí)。

　　Feigl反應(yīng)是醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。Kesting—Craven反應(yīng)是當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑反應(yīng)呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。

　　4、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 屬于蒽醌類化合物的是大黃素、番瀉苷、茜草素。

　　5、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 從中藥丹參根中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌ⅡA、丹參醌ⅡB、隱丹參醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌Ⅱ等為鄰醌類衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對(duì)醌類化合物。

　　6、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾出，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制。

　　7、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 質(zhì)譜裂解規(guī)律:1.分子離子峰為基峰;2.碎片離子峰：游離蒽醌依次脫去兩分子CO，得到M-CO及M-2CO的碎片離子峰。

　　8、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 醌類化合物按結(jié)構(gòu)分類有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。

　　9、

　　【正確答案】 AC

　　10、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 大黃及番瀉葉中致瀉的主要有效成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮衍生物。

　　11、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 二蒽酮類成分可以看成是2分子蒽酮脫去一分子氫，通過(guò)碳碳鍵結(jié)合而成的化合物。其上下兩環(huán)的結(jié)構(gòu)相同且對(duì)稱。

　　例如大黃及番瀉葉中致瀉的主要有效成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮衍生物。

　　二蒽酮多以苷的形式存在。

　　二蒽酮類化合物的C10-C10’鍵與通常C-C鍵不同，易于斷裂，生成相應(yīng)的蒽酮類化合物。如番瀉苷A，就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。

　　番瀉苷A、B、C、D、E、F。

　　12、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類衍生物。

　　13、

　　【正確答案】 BCE

　　【答案解析】 醌類理化性質(zhì)

　　一、性狀

　　醌類化合物如無(wú)酚羥基，則近乎無(wú)色。隨著助色團(tuán)酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色，引入的助色團(tuán)越多，顏色則越深。天然醌類多為有色晶體。苯醌及萘醌多以游離狀態(tài)存在，而蒽醌類則往往結(jié)合成苷，存在于植物體中。

　　二、升華性

　　游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣餾出，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制。

　　三、溶解性

　　游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。而醌類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醚等非極性溶劑。

　　四、酸堿性

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