多項(xiàng)選擇題

　　1、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 可作為超臨界流體的物質(zhì)很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以二氧化碳最為常用。

　　2、

　　【正確答案】 ABC

　　【答案解析】 從藥材中提取化學(xué)成分的方法有溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法等。

　　用溶劑法提取中藥材的有效成分，常用的方法有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超聲提取法和超臨界萃取法等。

　　3、

　　【正確答案】 ABDE

　　4、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 (1)二氧化碳超臨界流體的特點(diǎn)：①不殘留有機(jī)溶劑、萃取速度快、收率高、工藝流程簡(jiǎn)單、操作方便;②無(wú)傳統(tǒng)溶劑法提取的易燃易爆的危險(xiǎn);減少環(huán)境污染，無(wú)公害;產(chǎn)品是純天然的;③因萃取溫度低，適用于對(duì)熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取;④萃取介質(zhì)的溶解特性容易改變，在一定溫度下只需改變其壓力;⑤還可加入夾帶劑，改變萃取介質(zhì)的極性來(lái)提取極性物質(zhì);⑥適于極性較大和分子量較大物質(zhì)的萃取;⑦萃取介質(zhì)可循環(huán)利用，成本低;⑧可與其他色譜技術(shù)聯(lián)用及IR、MS聯(lián)用，可高效快速地分析中藥及其制劑中的有效成分。

　　(2)局限性：①對(duì)脂溶性成分溶解能力強(qiáng)，而對(duì)水溶性成分溶解能力弱;②設(shè)備造價(jià)高而導(dǎo)致產(chǎn)品成本中的設(shè)備折舊費(fèi)比例過(guò)大;③更換產(chǎn)品時(shí)清洗設(shè)備較困難。

　　(3)夾帶劑的作用：夾帶劑作為亞臨界組分，揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質(zhì)之間，以液體形式和相對(duì)小的量加入超臨界流體中。其作用在于：①改善或維持選擇性;②提高難揮發(fā)溶質(zhì)的溶解度。一般，具有很好溶解性能的溶劑，也往往是很好的夾帶劑，如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。

　　5、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 超聲提取法是采用超聲波輔助溶劑進(jìn)行提取的方法。超聲波是一種彈性機(jī)械振動(dòng)波，它是指?jìng)鞑サ恼駝?dòng)頻率在彈性介質(zhì)中高達(dá)20kHz的一種機(jī)械波。由于超聲波可產(chǎn)生高速、強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和攪拌作用，因此能破壞植物藥材的細(xì)胞，使提取溶劑能滲透到藥材的細(xì)胞中，從而加速藥材中的有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。超聲波提取不會(huì)改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并可縮短提取時(shí)間，提高提取效率，為有效成分的提取常用方法之一。

　　6、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 考察反相色譜填料。

　　常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料是指普通硅膠上鍵合長(zhǎng)度不同的烴基(-R)，形成親油表面。烴基(-R)主要有乙基(-C2H5)、辛基(-C8H17)和十八烷基(-C18H37)。

　　7、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 中藥化學(xué)成分分子大小各異，分子量從幾十到幾百萬(wàn)，故也可據(jù)此進(jìn)行分離。常用的有透析法、凝膠過(guò)濾法、超濾法、超速離心法等。

　　膜分離法：在常壓下，選擇性的使溶劑和小分子物質(zhì)通過(guò)透析膜，大分子不能通過(guò)，以達(dá)到分離純化的目的，從本質(zhì)上講它是一種溶液相的分子篩作用。

　　8、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 洗脫液的選擇：洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不同濃度的酸堿液等。根據(jù)吸附作用的強(qiáng)弱可選擇不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑對(duì)各類(lèi)成分進(jìn)行粗分。其一般方法如下：①用適量水洗，洗下單糖、鞣質(zhì)、低聚糖、多糖等極性物質(zhì)，用薄層色譜檢識(shí)，防止極性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗，洗脫液中主要為皂苷，但也含有酚性物質(zhì)、糖類(lèi)及少量黃酮，實(shí)驗(yàn)證明30%乙醇不會(huì)洗下大量的黃酮類(lèi)化合物;③3%～5%堿溶液洗，可洗下黃酮、有機(jī)酸、酚性物質(zhì)和氨基酸;④10%酸溶液洗，可洗下生物堿、氨基酸;⑤丙酮洗，可洗下中性親脂性成分。

　　9、

　　【正確答案】 BCE

　　【答案解析】 理想的溶劑必須具備下列條件：

　　(1)不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

　　(2)在較高溫度時(shí)能夠溶解大量的待重結(jié)晶物質(zhì);而在室溫或更低溫度時(shí)，只能溶解少量的待重結(jié)晶物質(zhì)。

　　(3)對(duì)雜質(zhì)的溶解度或者很大(待重結(jié)晶物質(zhì)析出時(shí)，雜質(zhì)仍留在母液中)或者很小(待重結(jié)晶物質(zhì)溶解在溶劑里，用過(guò)濾除去雜質(zhì))。

　　(4)溶劑的沸點(diǎn)較低，容易揮發(fā)，易與結(jié)晶分離除去。

　　(5)無(wú)毒或毒性很小，便于操作。

　　10、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進(jìn)行分離：

　　在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實(shí)現(xiàn)分離。常見(jiàn)如在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)(水/醇法);或在濃縮乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋?zhuān)�放置以沉淀除去�?shù)脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)(醇/水法);或在乙醇濃縮液中加入數(shù)倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法)，可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹(shù)脂等類(lèi)雜質(zhì)則留存在母液中等。

　　11、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料系將普通硅膠經(jīng)下列方式進(jìn)行化學(xué)修飾，鍵合上長(zhǎng)度不同的烴基(R)、形成親油表面而成。

　　根據(jù)烴基(-R)長(zhǎng)度為乙基(-C2H5)還是辛基(-C8H17)或十八烷基(-C18H37)，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18。

　　12、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 核磁共振包括核磁共振氫譜(1H-NMR)和核磁共振碳譜(13C-NMR)，分別提供氫和碳的信息。

　　核磁共振氫譜常用參數(shù)有3個(gè)，即化學(xué)位移(氫的類(lèi)型)、峰面積(氫的數(shù)目)、峰的裂分和耦合常數(shù)(氫與氫間的相互影響)。

　　13、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 最常用的光譜是紅外光譜(IR)，最常用的色譜是薄層色譜(TLC)、氣相色譜(GC)、高效液相色譜(HPLC)和毛細(xì)管電泳(CE)，近來(lái)又出現(xiàn)了X射線粉末衍射指紋圖譜。

　　14、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 純度檢查的方法很多，如檢查有無(wú)均勻一致的晶形，有無(wú)明確、敏銳的熔點(diǎn)等。最常應(yīng)用的是各種色譜方法包括：氣相色譜法、薄層色譜法和高效液相色譜法。

　　15、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 中藥化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。其研究?jī)?nèi)容包括各類(lèi)中藥化學(xué)成分(主要是生理活性成分或藥效成分)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類(lèi)型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定等。

　　16、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 吲哚類(lèi)生物堿：這類(lèi)生物堿來(lái)源于色氨酸，其數(shù)目較多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，多具有顯著的生物活性。主要分布于馬錢(qián)科、夾竹桃科、茜草科等。吲哚類(lèi)生物堿主要由色氨酸衍生而成，根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，主要分為四類(lèi)。

　　1)簡(jiǎn)單吲哚類(lèi)：如板藍(lán)根、大青葉中的大青素B，蓼藍(lán)中的靛青苷等。

　　2)色胺吲哚類(lèi)：此類(lèi)化合物中含有色胺部分。結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單。如吳茱萸中的吳茱萸堿。

　　3)單萜吲哚類(lèi)：這類(lèi)生物堿的結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，如蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。

　　4)雙吲哚類(lèi)：雙吲哚類(lèi)是由兩分子單Ⅱ引哚類(lèi)生物堿聚合而成的衍生物，如長(zhǎng)春花中具有抗癌作用的長(zhǎng)春堿和長(zhǎng)春新堿。

　　17、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 本題考查生物堿的分類(lèi)。

　　山莨菪堿、阿托品、樟柳堿屬于莨菪烷類(lèi)生物堿，是由莨菪醇類(lèi)和芳香族有機(jī)酸結(jié)合生成的一元酯類(lèi)化合物。

　　18、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 異喹啉類(lèi)生物堿——這類(lèi)生物堿具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核。

　　1.簡(jiǎn)單異喹啉類(lèi)

　　2.芐基異喹啉類(lèi)

　　①1-芐基異喹啉

　　如罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿。

　�、陔p芐基異喹啉

　　為兩個(gè)芐基異喹啉通過(guò)1～3醚鍵相連接的一類(lèi)生物堿。如北豆根中的蝙蝠葛堿、漢防己中的漢防己甲素和乙素。

　　3.原小檗堿類(lèi)

　　可看成由兩個(gè)異喹啉環(huán)稠合而成，依據(jù)兩者結(jié)構(gòu)母核中C環(huán)氧化程度不同，分為小檗堿類(lèi)和原小檗堿類(lèi)。前者多為季銨堿，如黃連、黃柏、三顆針中的小檗堿;后者多為叔胺堿，如延胡索中的延胡索乙素。

　　4.嗎啡烷類(lèi)

　　如罌粟中的嗎啡、可待因，青風(fēng)藤中的青風(fēng)藤堿。

　　19、

　　【正確答案】 ACE

　　【答案解析】 生物堿：指來(lái)源于生物界的一類(lèi)含氮有機(jī)化合物。大多有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氮原子結(jié)合在環(huán)內(nèi)(少數(shù)例外，如麻黃堿，N不在環(huán)上);多呈堿性，可與酸成鹽(少數(shù)例外，呈中性，如咖啡堿，甚至有的生物堿是酸堿兩性或微弱的酸性。)多具有顯著的生理活性。

　　20、

　　【正確答案】 DE

　　【答案解析】 植物的酸水提取液中常含有的蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等成分也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀，應(yīng)注意假陽(yáng)性。通常需采用3種以上試劑分別進(jìn)行反映，如果均能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)，可判斷為陽(yáng)性。

　　21、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 應(yīng)該注意的是，少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。而植物的酸水提取液中常含有蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等一些非生物堿類(lèi)成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀，同時(shí)，大多數(shù)中藥的提取液顏色較深，影響結(jié)果的觀察。

　　22、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 親水性生物堿

　　(1)季銨型生物堿：這類(lèi)生物堿為離子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機(jī)溶劑，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。

　　(2)含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：這類(lèi)生物堿具配位鍵結(jié)構(gòu)，可溶于水，如氧化苦參堿。

　　(3)小分子生物堿：少數(shù)分子較小而堿性較強(qiáng)的生物堿，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黃堿、煙堿等。

　　(4)酰胺類(lèi)生物堿：由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙堿、咖啡堿。

　　生物堿鹽一般易溶于水，但某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。

　　23、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無(wú)，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應(yīng)，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。另外，在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點(diǎn)。個(gè)別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿，如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。某些能產(chǎn)生組成恒定的沉淀物的生物堿沉淀反應(yīng)，還可用于生物堿的定量分析，如生物堿與硅鎢酸試劑能生成穩(wěn)定的沉淀，可用于含量測(cè)定。

　　24、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 莨菪堿與Vitali試劑發(fā)生的是顯色反應(yīng)，而題目問(wèn)的是與“沉淀試劑”反應(yīng)，莨菪堿是由莨菪酸和莨菪醇縮合形成的酯，而Vitali反應(yīng)為莨菪酸的特征顯色反應(yīng)，故B不能選。

　　25、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 本題考查了洋金花所含生物堿主要成分的堿性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。洋金花所含的生物堿主要是莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中莨菪堿堿性最強(qiáng);東莨菪堿和樟柳堿由于6，7位氧環(huán)立體效應(yīng)的影響，堿性較弱;山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小，堿性介于二者之間。

　　26、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 與苷元連接的二糖常見(jiàn)的有龍膽二糖、麥芽糖、冬綠糖、蠶豆糖、昆布二糖、槐糖、蕓香糖、新橙皮糖等。

　　27、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 苷類(lèi)化合物由苷元和糖兩部分組成：切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學(xué)方法，有的需采用酶和微生物等生物學(xué)方法。

　　28、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 單糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和鄰二醇基結(jié)構(gòu)單元。這些結(jié)構(gòu)容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化，伯醇次之。

　　29、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 酸催化水解的規(guī)律：酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。苷元結(jié)構(gòu)有利于苷鍵原子質(zhì)子化的，易于水解。

　　(1)按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　(因?yàn)镹易接受質(zhì)子，易水解，C上無(wú)共享電子對(duì)，不易質(zhì)子化。)

　　(2)呋喃糖苷較吡哺糖苷易水解，水解速率大50～100倍。

　　這是由于五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，空間張力大，形成水解中間體后可使張力減少，故有利于水解。所以在多糖中果糖最易被水解下來(lái)。

　　(3)酮糖較醛糖易水解。因?yàn)橥�糖大多為呋喃糖結(jié)構(gòu)，而且酮糖端基上接有一個(gè)大基團(tuán)-CH2OH，水解形成的中間體可以減少分子中的立體障礙，使反應(yīng)有利于水解的方向。

　　(4)吡哺糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继?甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。

　　(5)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　　(6)芳香屬苷如酚苷因苷元部分有供電子結(jié)構(gòu)，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷等要容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用酸，只加熱也可能水解成苷元。

　　(7)苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵的比豎鍵的易于水解，因?yàn)闄M鍵上原子易于質(zhì)子化。苷元為大基團(tuán)者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易于水解，因?yàn)檐盏牟环�(wěn)定性促使水解。

　　(8)N-苷最易水解，但當(dāng)N處于苷元中酰胺N或嘧啶N位置時(shí)，N-苷也難水解。

　　30、

　　【正確答案】 BCDE

　　【答案解析】 堿催化水解　一般的苷鍵對(duì)稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定，不易被堿催化水解，但苷鍵具有酯的性質(zhì)時(shí)，如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類(lèi)或成苷的羥基β位有吸電子基取代者，遇堿就能水解。如水楊苷、4-羥基香豆素苷、藏紅花苦苷等都可為堿所水解。對(duì)于苷鍵β位有吸電子基團(tuán)者，在堿液中易發(fā)生消除反應(yīng)，而得到脫水苷元，例如藏紅花苦苷通過(guò)堿水解生成雙烯醛。

　　31、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 苦杏仁苷是一種氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。

　　苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色，此反應(yīng)也可用來(lái)鑒定苦杏仁苷的存在。

　　32、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類(lèi)衍生物。

　　33、

　　【正確答案】 BD

　　【答案解析】 Borntrager反應(yīng)：在堿性溶液中，羥基醌類(lèi)顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類(lèi)化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱(chēng)為Borntrager反應(yīng)。在選項(xiàng)中BD屬于羥基蒽醌類(lèi)。甘草酸屬于皂苷類(lèi);咖啡酸屬于有機(jī)酸類(lèi);蘆薈苷屬于結(jié)晶性蒽酮碳苷。

　　34、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 無(wú)色亞/甲藍(lán)顯色試驗(yàn)

　　無(wú)色亞甲藍(lán)乙醇溶液(1mg/ml)專(zhuān)用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類(lèi)區(qū)別。

　　Kestig-Craven反應(yīng)

　　當(dāng)苯醌及萘醌類(lèi)化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反應(yīng)，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類(lèi)化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用于與苯醌及萘醌類(lèi)化合物區(qū)別。

　　35、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 游離的醌類(lèi)多具升華性，小分子的苯醌類(lèi)及萘醌類(lèi)具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣餾出，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制。

　　香豆素中分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，并能升華。香豆素苷多數(shù)無(wú)香味和揮發(fā)性，也不能升華。

　　36、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 《中國(guó)藥典》采用高效液相色譜法測(cè)定藥材中大黃素和虎杖苷含量，大黃素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。藥材儲(chǔ)藏置干燥處，防霉、防蛀。

　　37、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 香豆素類(lèi)及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開(kāi)環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來(lái)的內(nèi)酯。但長(zhǎng)時(shí)間在堿中放置或UV光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉�(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。香豆素與濃堿共沸，往往得到酚類(lèi)或酚酸等裂解產(chǎn)物。因此用堿液提取香豆素時(shí)，必須注意堿液的濃度，并應(yīng)避免長(zhǎng)時(shí)間加熱，以防破壞內(nèi)酯環(huán)。

　　7位甲氧基香豆素較難開(kāi)環(huán)，這是因?yàn)?-OCH3的供電子效應(yīng)使羰基碳的親電性降低，7-羥基香豆素在堿液中由于酚羥基酸性成鹽，更難水解。

　　38、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)為強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)。

　　39、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 香豆素母體本身無(wú)熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍(lán)色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。

　　香豆素類(lèi)熒光與分子中取代基的種類(lèi)和位置有一定關(guān)系：

　　1)在C-7位引入羥基即有強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光,加堿后可變?yōu)榫G色熒光;

　　2)在C-8位再引入羥基，則熒光減至極弱，甚至不顯熒光。呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光，熒光性質(zhì)常用于色譜法檢識(shí)香豆素。

　　40、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 可將香豆素分為五大類(lèi)，即簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)、呋喃香豆素類(lèi)、吡喃香豆素類(lèi)、異香豆素類(lèi)及其他香豆素類(lèi)。

　　41、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)

　　絕大部分香豆素在C-7位都有含氧基團(tuán)存在，僅少數(shù)例外。傘形花內(nèi)酯，即7-羥基香豆素可以認(rèn)為是香豆素類(lèi)成分的母體。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常見(jiàn)的基團(tuán)有羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯氧基等。異戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以C-6和C-8上出現(xiàn)較多，如茵芋苷。

　　42、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 木脂素木脂素為C6-C3結(jié)構(gòu)，多數(shù)為無(wú)色或白色結(jié)晶，但新木脂素不易結(jié)晶。木脂素多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)如去甲二氫愈創(chuàng)酸能升華，游離木脂素偏親脂性，難溶于水，能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。與糖結(jié)合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。

　　43、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 單糖類(lèi)：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等;

　　雙糖類(lèi)：槐糖(glc1—2 glc)、龍膽二糖(glc1—6glc、蕓香糖(rha1—6glc)、新橙皮糖(rha1—2glc)、刺槐二糖(rha1—6gal))等。

　　44、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 鎂鹽：常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應(yīng)可在紙上進(jìn)行。試驗(yàn)時(shí)在濾紙上滴加一滴供試液，噴以乙酸鎂的甲醇溶液，加熱干燥，在紫外光燈下觀察。二氫黃酮、二氫黃酮醇類(lèi)可顯天藍(lán)色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類(lèi)等則顯黃至橙黃乃至褐色。

　　45、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 蘆丁溶解度在冷水中為1：10000，沸水中為1：200，沸乙醇中為1：60，沸甲醇中為1：7，可溶于乙醇、吡啶、甲酰胺、甘油、丙酮、冰乙酸和乙酸乙酯中，不溶于苯、乙醚、三氯甲烷和石油醚。

　　蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，性質(zhì)不太穩(wěn)定，暴露在空氣中能緩緩變?yōu)榘岛稚�，在堿性條件下更容易被氧化分解。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結(jié)合，達(dá)到保護(hù)的目的，故在堿性溶液中加熱提取蘆丁時(shí)，往往加入少量硼砂。

　　46、

　　【正確答案】 ABC

 

　　47、

　　【正確答案】 AE

　　48、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 蘆丁是槐米的主要有效成分，屬于黃酮類(lèi)化合物，結(jié)構(gòu)中含有鄰二酚羥基，故可發(fā)生金屬鹽類(lèi)試劑的絡(luò)合反應(yīng)，常見(jiàn)有：

　　鋁鹽：三氯化鋁、硝酸鋁;

　　鉛鹽：乙酸鉛及堿式乙酸鉛;

　　鋯鹽：二氯氧化鋯;

　　鎂鹽：乙酸鎂;

　　氯化鍶：SrCl2;

　　三氯化鐵;

　　四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)是二氫黃酮類(lèi)化合物的專(zhuān)屬反應(yīng)。

　　49、

　　【正確答案】 ABC

　　【答案解析】 莪術(shù)醇和青蒿素是倍半萜類(lèi)，而不是二萜類(lèi)。

　　50、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物具有廣泛的生物活性，如具保肝、利膽、降血糖血脂、抗炎等作用。

　　51、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 萜類(lèi)化合物是一類(lèi)由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(5C單位)結(jié)構(gòu)特征的不同飽和程度的衍生物。

　　52、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 萜類(lèi)在揮發(fā)油的組成成分中所占比例最大，主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物，其含氧衍生物多是該油中生物活性較強(qiáng)或具芳香嗅味的主要成分。

　　53、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 本題考查揮發(fā)油的通性，ABCDE都是其特點(diǎn)。

　　54、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 螺旋甾烷屬于甾體皂苷。

　　55、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。

　　56、

　　【正確答案】 AD

　　【答案解析】 皂苷分為甾體皂苷和三萜皂苷兩種。

　　57、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 三萜的種類(lèi)很多，但以皂苷形式存在的三萜類(lèi)型并不多，較為常見(jiàn)的有羊毛甾烷型、達(dá)瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型，其中前兩種屬于四環(huán)三萜，后三種則屬于五環(huán)三萜。螺旋甾烷型屬于甾體皂苷。

　　58、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 五環(huán)三萜(pentacyclic triterpenoids)主要類(lèi)型包括齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型等。

　　59、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 皂苷溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射劑時(shí)必須對(duì)其溶血性進(jìn)行考察，但口服無(wú)溶血作用，可能與其在胃腸道不被吸收或被破壞有關(guān)。各類(lèi)皂苷的溶血強(qiáng)度是不同的，可用溶血指數(shù)來(lái)表示，溶血指數(shù)是在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低溶血濃度，例如甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000。從一藥材浸液及其提純?cè)碥杖芤旱娜苎�指�?shù)，可以推算出樣品中所含皂苷的粗略含量。

　　皂苷之所以能溶血是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與紅細(xì)胞壁上的膽固醇結(jié)合形成不溶于水的復(fù)合物，破壞紅細(xì)胞的滲透性，導(dǎo)致胞內(nèi)滲透壓增加而崩解。但并不是所有的皂苷都有溶血現(xiàn)象，這種現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，例如人參總皂苷沒(méi)有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過(guò)分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。皂苷的溶血活性還和糖部分有關(guān)，單糖鏈皂苷作用顯著，某些雙糖鏈皂苷則無(wú)溶血作用，但經(jīng)酶轉(zhuǎn)化成單糖鏈皂苷后便有了溶血作用。

　　60、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 考察皂苷性質(zhì)

　　1.性狀：多數(shù)具有苦而辛辣味，對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感;具有吸濕性。

　　2.酸性：多數(shù)三萜皂苷多呈酸性;大多數(shù)甾體皂苷呈中性。

　　3.溶解性：極性較大;在含水正丁醇中有較大的溶解度;有助溶性能，可促進(jìn)其他成分在水中的溶解。

　　4.發(fā)泡性：水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。

　　5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而溶血作用，這是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。

　　(人參總皂苷沒(méi)有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為苷元(B型和C型)的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元(A型)人參皂苷則有抗溶血作用。)

　　溶血指數(shù)：在一定條件(等滲、緩沖溶液及恒溫)下能使同一動(dòng)物來(lái)源的血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低溶血濃度。

　　61、

　　【正確答案】 ACE

　　【答案解析】 醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)　將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　62、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類(lèi)化合物。

　　63、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑，難溶于丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑。皂苷在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。

　　64、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑，皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。

　　測(cè)定旋光度對(duì)判斷皂苷的結(jié)構(gòu)有重要意義，如甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋，旋光度還與雙鍵有密切的關(guān)系，不飽和的皂苷元或乙�；�物均較相應(yīng)的飽和化合物更趨向于左旋。

　　65、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 穿心蓮中主要含有的活性成分是萜類(lèi)化合物。其他各項(xiàng)的主要活性成分是皂苷。

　　66、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)特征

　　強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　67、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 酶水解：酶水解有一定的專(zhuān)屬性。不同性質(zhì)的酶，作用于不同性質(zhì)的苷鍵。在含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但無(wú)水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次級(jí)苷。

　　毛花洋地黃苷和紫花洋地黃毒苷用紫花苷酶酶解，前者糖基上有乙�；�，對(duì)酶作用阻力大，故水解慢，后者水解快。一般來(lái)說(shuō)，乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷易被酶水解。

　　68、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 甾體母核的顏色反應(yīng)　甾體類(lèi)化合物在無(wú)水條件下用酸處理，能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)。這類(lèi)顏色反應(yīng)的機(jī)理較復(fù)雜，是甾類(lèi)化合物與酸作用，經(jīng)脫水、縮合，氧化等過(guò)程而呈現(xiàn)一系列顏色變化。

　　(1)Liebermann-Burchard反應(yīng)(醋酐-濃硫酸反應(yīng))：將樣品溶于三氯甲烷，加醋酐-濃硫酸(20：1)，產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸，加試劑產(chǎn)生同樣的反應(yīng)。

　　(2)Salkowski反應(yīng)：將樣品溶于三氯甲烷，沿管壁緩緩加入濃硫酸，硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，三氯甲烷層顯綠色熒光。

　　(3)Tschugaev反應(yīng)：將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯后煮沸，或取樣品溶于三氯甲烷，加冰乙酸、乙酰氯、氯化鋅煮沸，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。

　　(4)三氯化銻反應(yīng)：將樣品溶液點(diǎn)于濾紙或薄層板上，噴20%三氯化銻的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水)，于60～70℃加熱3～5分鐘，樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色。此反應(yīng)靈敏度較高，可用于紙色譜或薄層色譜的顯色。

　　(5)三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)：將樣品溶液點(diǎn)于濾紙或薄層板上，噴25%的三氯乙酸-氯胺T試劑(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml，混勻)，晾干后于100℃加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察。洋地黃毒苷元衍生的苷類(lèi)顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類(lèi)顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類(lèi)顯藍(lán)色熒光。因此，可利用此反應(yīng)區(qū)別洋地黃類(lèi)強(qiáng)心苷的各種苷元。

　　69、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 堿水解　強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的�；�水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位和苷元異構(gòu)化等。

　　70、

　　【正確答案】 DE

　　【答案解析】 牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類(lèi)的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講，其主要有效成分為�；切苋パ跄懰幔�此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。

　　71、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 膽汁酸的鑒別

　　1.Pettenkofer反應(yīng)：該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽(yáng)性反應(yīng)。

　　2.Gregory- Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。

　　3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

　　72、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 金銀花中主含綠原酸和異綠原酸。

　　73、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 1.性狀 低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸大多為液體，高級(jí)脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多為固體。

　　2.溶解性　低分子脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑;高分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物，易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。

　　3.酸性　由于有機(jī)酸分子中含有羧基而具有較強(qiáng)的酸性，能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。

　　74、

　　【正確答案】 BCD

　　【答案解析】 芳香酸在植物界中分布十分廣泛，如羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中，尤以對(duì)羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸較為多見(jiàn)。AE均屬于脂肪族有機(jī)酸。