最佳選擇題

　　1、

　　【正確答案】 A

　　2、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 超臨界流體萃取法的縮寫(xiě)SFE。

　　3、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 浸漬法：是在常溫或溫?zé)?60℃～80℃)條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙�漬藥材以溶出其中有效成分的方法。本法適用于有效成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉、樹(shù)膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥的提取。

　　4、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 浸漬法：通常為常溫或溫?zé)?60～80℃)。

　　5、

　　【正確答案】 C

　　6、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 超臨界流體萃取法(SFE)。

　　7、

　　【正確答案】 A

　　8、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 連續(xù)回流提取法：連續(xù)回流提取法彌補(bǔ)了回流提取法中溶劑消耗量大，操作麻煩的不足，實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器來(lái)完成本法操作。但此法耗時(shí)較長(zhǎng)。

　　9、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 水蒸氣蒸餾法適用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分的提取。此類成分的沸點(diǎn)多在100度以上，并在100度左右有一定的蒸氣壓。

　　10、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 連續(xù)回流提取法彌補(bǔ)了回流提取法中溶劑消耗量大，操作麻煩的不足，實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器來(lái)完成本法操作。但此法耗時(shí)較長(zhǎng)。

　　11、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸，將有效成分提取出來(lái)的方法。此法簡(jiǎn)便，但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。

　　12、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 在用溶劑提取法進(jìn)行成分的提取分離時(shí)，萜類、甾體等脂環(huán)類及芳香類化合物因?yàn)闃O性較小，易溶于三氯甲烷、乙醚等親脂性溶劑中;糖苷、氨基酸等成分極性較大，易溶于水及含水醇中;酸性、堿性及兩性化合物，因?yàn)榇嬖跔顟B(tài)(分子或離子形式)隨溶液而異，故溶解度將隨pH而改變。

　　13、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 在用溶劑提取法進(jìn)行成分的提取分離時(shí)，萜類、甾體等脂環(huán)類及芳香類化合物因?yàn)闃O性較小，易溶于三氯甲烷、乙醚等親脂性溶劑中;糖苷、氨基酸等成分極性較大，易溶于水及含水醇中;酸性、堿性及兩性化合物，因?yàn)榇嬖跔顟B(tài)(分子或離子形式)隨溶液而異，故溶解度將隨pH而改變。

 

　　14、

　　【正確答案】 D

　　15、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 考察不同方法的分離原理。

　　兩相溶劑萃取法(或液-液萃取法)是利用混合物中各成分在兩種互不混溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的方法，通常一相為水(包括酸水或堿水)，另一相為能與水分層的有機(jī)溶劑。

　　分離的原理總結(jié)：

　　(1)根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離(重結(jié)晶);

　　(2)根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比(分配系數(shù))不同進(jìn)行分離(反相色譜填料、pH梯度萃取);

　　(3)根據(jù)物質(zhì)沸點(diǎn)差別進(jìn)行分離(分餾法);

　　(4)根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離(吸附色譜);

　　(5)根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離(凝膠過(guò)濾色譜、膜分離);

　　(6)根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離(離子交換色譜)。

　　16、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 一般情況下，各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強(qiáng)，可大致排列成下列順序：

　　水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。

　　17、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 中藥之所以能夠防病治病，物質(zhì)基礎(chǔ)在于其所含的有效成分。

　　18、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 聚酰胺對(duì)一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的(鞣質(zhì)例外)，分離效果好，加以吸附容量又大，故聚酰胺色譜特別適合于該類化合物的制備分離。

　　19、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 因TLC用吸附劑的表面積一般為柱色譜用的二倍左右，故一般TLC展開(kāi)時(shí)使組分Rf值達(dá)到0.2～0.3的溶劑系統(tǒng)可選用為柱色譜分離該相應(yīng)組分的最佳溶劑系統(tǒng)。

　　20、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 以靜態(tài)吸附來(lái)說(shuō)，當(dāng)在某中藥提取液中加入吸附劑時(shí)，在吸附劑表面即發(fā)生溶質(zhì)分子與溶劑分子，以及溶質(zhì)分子相互間對(duì)吸附劑表面的爭(zhēng)奪。物理吸附過(guò)程一般無(wú)選擇性，但吸附強(qiáng)弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。

　　21、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 物理吸附過(guò)程一般無(wú)選擇性，但吸附強(qiáng)弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。硅膠、氧化鋁均為極性吸附劑。

　　22、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 分餾法是利用中藥中各成分沸點(diǎn)的差別進(jìn)行提取分離的方法。

　　23、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 本題考查色譜柱及分離材料。

　　葡聚糖凝膠是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有分子篩的分離功能。

　　24、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離：

　　離子交換法分離物質(zhì)的原理：離子交換法系以離子交換樹(shù)脂作為固定相，以水或含水溶劑作為流動(dòng)相。當(dāng)流動(dòng)相流過(guò)交換柱時(shí)，溶液中的中性分子及具有與離子交換樹(shù)脂交換基團(tuán)不能發(fā)生交換的離子將通過(guò)柱子從柱底流出，而具有可交換的離子則與樹(shù)脂上的交換基團(tuán)進(jìn)行離子交換并被吸附到柱上，隨后改變條件，并用適當(dāng)溶劑從柱上洗脫下來(lái)，即可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離。

　　25、

　　【正確答案】 D

 

　　26、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵、α，β-不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定來(lái)說(shuō)是一種重要的手段。

　　27、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 1H—NMR測(cè)定中通過(guò)化學(xué)位移(δ)、譜線的積分面積以及裂分情況(重峰數(shù)及偶合常數(shù)J)可以提供分子中質(zhì)子的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息，對(duì)中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定具有十分重要的意義。

　　28、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 質(zhì)譜(MS)可用于確定分子量及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。

　　29、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 含有共軛雙鍵、發(fā)色團(tuán)及具有共軛體系的助色團(tuán)分子在紫外及可見(jiàn)光區(qū)域產(chǎn)生的吸收即由相應(yīng)的π→π*及n→π*躍遷所引起。UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵、α，β-不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定來(lái)說(shuō)是一種重要的手段。通常主要用于推斷化合物的骨架類型;某些情況下，如香豆素類、黃酮類等化合物，它們的UV光譜在加入某種診斷試劑后可因分子結(jié)構(gòu)中取代基的類型、數(shù)目及排列方式不同而改變，故還可用于測(cè)定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu)。

　　30、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 絕大多數(shù)生物堿是以有機(jī)酸鹽形式存在。

　　31、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 生物堿絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，已知有50多個(gè)科的120多個(gè)屬中存在生物堿。

　　32、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 生物堿在植物體內(nèi)，除了以酰胺形式存在外，僅少數(shù)堿性極弱的生物堿以游離形式存在，如那可丁。

　　33、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 生物堿沉淀沉淀反應(yīng)一般在酸性水溶液中進(jìn)行。因?yàn)樯�物堿在酸性水溶液中呈離子態(tài)，易于與沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。

　　苦味酸本身具有酸性，故無(wú)需在酸性水溶液中進(jìn)行。

　　34、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 考察堿性強(qiáng)弱順序。

　　堿性強(qiáng)弱的表示方法——pKa(pKa越大，堿性越強(qiáng))

　　pKa<2為極弱堿，pKa2～7為弱堿， pKa7～11為中強(qiáng)堿， pKa11以上為強(qiáng)堿。

　　堿性由強(qiáng)到弱的一般順序：

　　胍基>季銨堿>N-烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺≈N-芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯

　　【該題針對(duì)“生物堿的理化性質(zhì)”知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行考核】

　　【答疑編號(hào)100945499】

　　35、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 考察影響生物堿旋光性的因素。

　　生物堿的旋光性受手性碳原子的構(gòu)型、測(cè)定溶劑、pH、溫度及濃度等的影響。

　　麻黃堿在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋;煙堿中性條件下呈左旋，在酸性條件下呈右旋。

　　36、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 堿性物質(zhì)(B)的堿性強(qiáng)弱可用Kb或pKb表示。那么，對(duì)于堿性物質(zhì)A就是pKa或Ka，因此pKa表示的就是生物堿的堿性強(qiáng)弱。

　　37、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 根據(jù)Pka值大小，可將生物堿分為：①?gòu)?qiáng)堿(Pka>11)，如季銨堿、胍類生物堿;②中強(qiáng)堿(Pka7～11)，如脂胺、脂雜環(huán)類生物堿;③弱堿(Pka2～7)，如芳香胺、N-六元芳雜環(huán)類生物堿;④極弱堿(Pka<2)，如酰胺、N-五元芳雜環(huán)類生物堿。

　　38、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 生物堿多具苦味，少數(shù)呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。

　　【該題針對(duì)“生物堿的理化性質(zhì)”知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行考核】

　　【答疑編號(hào)100945482】

　　39、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無(wú)，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應(yīng)，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。

　　40、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 生物堿堿性強(qiáng)度統(tǒng)一用其共軛酸的酸式離解常數(shù)PKa值表示。PKa越大，該堿的堿性越強(qiáng);反之，堿性越弱。

 

　　41、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿，這類生物堿稱為兩性生物堿，既可溶于酸水溶液，也可溶于堿水溶液。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿)，可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。

 

　　42、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 這幾種生物堿由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)等因素不同，使得它們的堿性強(qiáng)弱有較大差異。東莨菪堿和樟柳堿由于6、7位氧環(huán)立體效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，堿性較弱(pKa7.5);莨菪堿無(wú)立體效應(yīng)障礙，堿性較強(qiáng)(pKa 9.65);山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小，故其堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。

 

　　43、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 利血平(pKa2.93)分子結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)氮原子，其中吲哚氮幾乎無(wú)堿性，另一個(gè)脂叔胺氮因受C-19，C-20豎鍵的空間障礙影響，故使利血平的堿性較弱——空間效應(yīng);

　　秋水仙堿(pKa1.84)屬于酰胺型生物堿，酰胺氮原子上的孤電子對(duì)與羰基形成p-π共軛效應(yīng)，使其堿性極弱;

　　小檗堿(pKa11.50)屬于季銨堿，季銨堿堿性最強(qiáng)——誘導(dǎo)效應(yīng);

　　莨菪堿(pKa9.65)有空間效應(yīng);

　　麻黃堿(pKa9.58);

　　此題是對(duì)生物堿堿性大小的考察，第一從季銨堿堿性最強(qiáng)可以判斷答案是小檗堿，第二可以從pKa判斷。

 

　　44、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 氮原子雜化程度的升高，堿性增強(qiáng)，即sp3>sp2>sp。如四氫異喹啉(pKa9.5)為sp3雜化;吡啶(pKa5.17)和異喹啉(pKa5.4)均為sp2雜化;氰基呈中性，因其為sp雜化。

 

　　45、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 嗎啡顯紫紅色，可待因顯藍(lán)色。

　　【答疑編號(hào)100945505】

　　46、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 一些顯色劑，如溴麝香草酚藍(lán)、溴麝香草酚綠等，在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復(fù)合物，這種復(fù)合物能被三氯甲烷定量提取出來(lái)，可用于生物堿的含量測(cè)定。

　

　　47、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 馬錢子所含生物堿主要是士的寧和馬錢子堿，前者約占總生物堿的45%，是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量5～10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。

 

　　48、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 由于烏頭堿類化合物有劇毒，用之不當(dāng)易致中毒，且毒性較強(qiáng)，0.2mg即可中毒，2～4mg即可致人死亡。

　

　　49、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 麻黃生物堿分子中的氮原子均在側(cè)鏈上，為有機(jī)胺類生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C1構(gòu)型不同。1 H-NMR譜中麻黃堿的J 1,2=4Hz，偽麻黃堿的J 1,2=8 Hz，表明前者C1-H和C2-H為順式，后者為反式。

　

　　50、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，前者占總生物堿的40%～90%。