參考答案及解析

　　1、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本題考查香豆素類與堿的作用。

　　香豆素的化學(xué)結(jié)構(gòu)有內(nèi)酯性質(zhì)，易于堿水解反應(yīng)得順鄰羥桂皮酸。但長時間堿液放置或UV照射，可轉(zhuǎn)變?yōu)榉�(wěn)定的反鄰羥桂皮酸。某些具有特殊結(jié)構(gòu)的香豆素，如C8取代基的適當(dāng)位置上有羰基、雙鍵、環(huán)氧等結(jié)構(gòu)者，和水解新生成的酚羥基發(fā)生締合、加成等作用，可阻礙內(nèi)酯的恢復(fù)，保留了順鄰羥桂皮酸的結(jié)構(gòu)。

　　2、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：香豆素類化合物的紫外吸收與α-吡喃酮相似，在300nm處可有最大吸收，但吸收峰的位置與取代基有關(guān)，未取代的香豆素，其紫外吸收光譜一般可呈現(xiàn)275nm、284nm和310nm三個吸收峰;如分子中有羥基存在，特別是在C-6或C-7上，則其主要吸收峰均紅移，有時幾乎并成一峰。在堿性溶液中，多數(shù)香豆素類化合物的吸收峰位置較在中性或酸性溶液中有顯著的紅移現(xiàn)象，其吸收度也有所增大，如7-羥基香豆素的λmax 325nm(4.15)，在堿性溶液中即向紅移動至372nm(4.23)，這一性質(zhì)有助于結(jié)構(gòu)的確定。

　　3、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：厚樸皮中分得了與苯環(huán)相連的新木脂素，如厚樸酚以及和厚樸酚。

　　4、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：6，7-吡喃駢香豆素(線型)，此型以花椒內(nèi)酯為代表，如美花椒內(nèi)酯。

　　5、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：具有共軛雙鍵(如共軛苯環(huán))的化合物，π-π共軛效應(yīng)生成大π鍵，大π鍵各能級間的距離較近電子容易激發(fā)，所以吸收峰的波長就增加、且有很強的紫外吸收。

　　五味子

　　含多種聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素成分，以及揮發(fā)油、三萜類、甾醇及游離脂肪酸類等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。

　　6、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：五味子含多種聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素成分，以及揮發(fā)油、三萜類、甾醇及游離脂肪酸類等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。

　　7、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查香豆素的基本構(gòu)架。

　　香豆素的基本母核為苯駢α-吡喃酮，其基本骨架的碳數(shù)為C6-C3。

　　8、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：香豆素類分子中具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，堿性條件下可水解開環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽。順式鄰羥基桂皮酸鹽的溶液經(jīng)酸化至中性或酸性即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。但如果與堿液長時間加熱，再經(jīng)酸化也不能環(huán)合為內(nèi)酯。

　　9、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：

　　10、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：

　　11、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：本題考查五味子中主要化合物的結(jié)構(gòu)類型。

　　五味子中含有一系列的聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。

　　12、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：本題考查厚樸中主要化合物的結(jié)構(gòu)類型。

　　厚樸中含新木脂素，厚樸酚以及和厚樸酚。

　　13、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：異香豆素是香豆素的異構(gòu)體，在植物中存在的多數(shù)為二氫異香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陳炔內(nèi)酯、仙鶴草內(nèi)酯等。

　　14、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：8-吡喃駢香豆素(角型)，此型以邪蒿內(nèi)酯為代表，如沙米丁(samidin)和維斯納丁(visnadin)。

　　15、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，組成木脂素類化合物的基本碳架是C6-C3-C6。

　　16、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：香豆素類成分如果7位羥基和6(或8)位取代異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)，即屬呋喃香豆素類。如6位異戊烯基與7位羥基形成呋喃環(huán)，則稱為線型呋喃香豆素。如8位異戊烯基與7位羥基形成呋喃環(huán)，則稱為角型呋喃香豆素。如補骨脂內(nèi)酯。

　　17、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：游離香豆素類成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有機溶劑，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。

　　18、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：Gibb’s反應(yīng)：Gibb’s試劑是2，6一二氯(溴)苯醌氯亞胺，它在弱堿性條件下可與酚羥基對位的活潑氫縮合成藍色化合物。

　　Emerson反應(yīng)：Emerson試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀，它可與酚羥基對位的活潑氫生成紅色縮合物。

　　19、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：補骨脂含有多種香豆素類成分，包括補骨脂內(nèi)酯(呋喃駢香豆素)、異補骨脂內(nèi)酯(異呋喃駢香豆素)和補骨脂次素等。