二、精細化工工藝危險性及安全技術(shù)措施

　　(一)精細化工產(chǎn)品分類

　　原化學工業(yè)部對精細化工產(chǎn)品分為：農(nóng)藥、染料、涂料(包括油漆和油墨)、顏料、試劑和高純物、

　　信息用化學品(包括感光材料、磁性材料等能接受電磁波的化學品)、食品和飼料添加劑、豁合劑、催

　　化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的化學藥品(原料藥)和日用化學品、高分子聚合物中的功能高分子材

　　料(包括功能膜、偏光材料等)等11個大類。

　　(二)工藝安全風險術(shù)語定義

　　1.失控反應最大反應速率到達時間 TMRad

　　失控反應體系的最壞情形為絕熱條件。在絕熱條件下，失控反應到達最大反應速率所需要的時間，

　　稱為失控反應最大反應速率到達時間，可以通俗地理解為致爆時間。TMRad是溫度的函數(shù)，用于評估失控

　　反應最壞情形發(fā)生的可能性，是人為控制最壞情形發(fā)生所擁有的時間長短。

　　2.絕熱溫升ΔTad

　　在冷卻失效等失控條件下，體系不能進行能量交換，放熱反應放出的熱量，全部用來升高反應體系

　　的溫度，是反應失控可能達到的最壞情形。

　　對于失控體系，反應物完全轉(zhuǎn)化時所放出的熱量導致物料溫度的升高，稱為絕熱溫升。絕熱溫升與

　　反應的放熱量成正比，對于放熱反應來說，反應的放熱量越大，絕熱溫升越高，導致的后果越嚴重。絕

　　熱溫升是反應安全風險評估的重要參數(shù)，是評估體系失控的極限情況，可以評估失控體系可能導致的嚴

　　重程度。

　　3.工藝操作溫度Tp

　　目標工藝操作溫度，也是反應過程中冷卻失效時的初始溫度。

　　4.技術(shù)最高溫度MTT

　　常壓體系：為反應體系溶劑或混合物料的沸點。

　　密封體系：為反應容器最大允許壓力時所對應的溫度。

　　5.失控體系能達到的最高溫度 MTSR

　　當放熱化學反應處于冷卻失效、熱交換失控的情況下，由于反應體系存在熱量累積，整個體系在一

　　個近似絕熱的情況下發(fā)生溫度升高。在物料累積最大時，體系能夠達到的最高溫度稱為失控體系能達到

　　的最高溫度。

　　(三)精細化工工藝危險性的評估方法與流程

　　精細化工生產(chǎn)的主要安全風險來自工藝反應的熱風險

　　1.精細化工反應安全風險評估方法

　　(1)單因素反應安全風險評估

　　依據(jù)反應熱、失控體系絕熱溫升、最大反應速率到達時間進行單因素反應安全風險評估。

　　(2)混合疊加因素反應安全風險評估

　　以最大反應速率到達時間作為風險發(fā)生的可能性，失控體系絕熱溫升作為風險導致的嚴重程度，進

　　行混合疊加因素反應安全風險評估。

　　(3)反應工藝危險度評估

　　依據(jù)4個溫度參數(shù)(即工藝溫度、技術(shù)最高溫度、最大反應速率到達時間為24h對應的溫度，以及

　　失控體系能達到的最高溫度)進行反應工藝危險度評估。

　　2.反應安全風險評估流程

　　(1)物料熱穩(wěn)定性風險評估

　　主要數(shù)據(jù)包括物料熱分解起始分解溫度、分解熱、絕熱條件下最大反應速率到達時間為24h對應的

　　溫度。如果工藝溫度大于絕熱條件下最大反應速率到達時間為24h對應的溫度，物料在工藝條件下不穩(wěn)

　　定，需要優(yōu)化已有工藝條件，或者采取一定的技術(shù)控制措施，保證物料在工藝過程中的安全和穩(wěn)定。

　　(2)目標反應安全風險發(fā)生可能性和導致的嚴重程度評估

　　實驗測試獲取反應過程絕熱溫升、體系熱失控情況下工藝反應可能達到的最高溫度，以及失控體系

　　達到最高溫度對應的最大反應速率到達時間等數(shù)據(jù)�？紤]工藝過程的熱累積度為100%，利用失控體系絕

　　熱溫升，按照分級標準，對失控反應可能導致的嚴重程度進行反應安全風險評估;利用最大反應速率到

　　達時間，對失控反應觸發(fā)二次分解反應的可能性進行反應安全風險評估。

　　(3)目標反應工藝危險度評估

　　實驗測試獲取包括目標工藝溫度、失控后體系能夠達到的最高溫度、失控體系最大反應速率到達時

　　間為24h對應的溫度、技術(shù)最高溫度等數(shù)據(jù)。在反應冷卻失效后，4個溫度數(shù)值大小排序不同，根據(jù)分

　　級原則，對失控反應進行反應工藝危險度評估，形成不同的危險度等級;根據(jù)危險度等級，有針對性地

　　采取控制措施。應急冷卻、減壓等安全措施均可以作為系統(tǒng)安全的有效保護措施。

　　(四)評估標準

　　1.物質(zhì)分解熱評估

　　對物質(zhì)進行測試，獲得物質(zhì)的分解放熱情況，開展風險評估。

　　注：逐級增高，等號二四

　　2.嚴重度評估

　　嚴重度是指失控反應在不受控的情況下能量釋放可能造成破壞的程度。失控反應體系溫度的升高情

　　況越顯著，造成后果的嚴重程度越高。

　　絕熱溫升與反應熱成正比，可以利用絕熱溫升來評估放熱反應失控后的嚴重度。當絕熱溫升達到

　　200K或200K以上時，反應物料的多少對反應速率的影響不是主要因素，溫升導致反應速率的升高占據(jù)

　　主導地位，一旦反應失控，體系溫度會在短時間內(nèi)發(fā)生劇烈的變化，并導致嚴重的后果。而當絕熱溫升

　　反應工藝危險度評估是精細化工反應安全風險評估的重要評估內(nèi)容。反應工藝危險度指的是工藝反

　　應本身的危險程度，危險度越大的反應，反應失控后造成事故的嚴重程度就越大。