第八章 三萜類化合物

　　(一)概述

　　1.定義：三萜是由6個(gè)異戊二烯單位、30個(gè)碳原子組成。

　　三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等組成。

　　由于該類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故此稱為皂苷。結(jié)構(gòu)中多具羧基，所以又稱之為酸性皂苷

　　2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、傘形科、毛茛科、石竹科、葫蘆科、鼠李科等植物分布較多。

　　如：人參、三七、甘草、柴胡、黃芪、遠(yuǎn)志

　　3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。

　　齊墩果酸臨床用于治療肝炎

　　人參皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂

　　甘草次酸抗病毒作用

　　4.生物合成

　　焦磷酸金合歡酯(倍半萜)經(jīng)過尾-尾縮合形成鯊烯，鯊烯在經(jīng)過不同方式環(huán)合形成三萜化合物

　　(二)分類

　　多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，也有少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜

　　1.四環(huán)三萜

　　達(dá)瑪烷型：C8和C10有β-構(gòu)型的角甲基，13位有β-H，17位的側(cè)鏈有β-構(gòu)型，C20(手性碳)構(gòu)型為R或者S 書P232

　　羊毛酯烷型：C20為R構(gòu)型，側(cè)鏈的構(gòu)型分別為10β、13β、14α、17β 書P230

　　2.五環(huán)三萜

　　齊墩果烷型：又稱β-香樹脂烷型，五環(huán)無側(cè)鏈，8個(gè)角甲基程8個(gè)單峰，無裂分，H積分為3;A/B環(huán)、B/C環(huán)、C/D環(huán)均是反式，D/E環(huán)均是順式 書P235

　　烏蘇烷型：α-香樹脂烷型，多為烏蘇酸衍生物。8個(gè)角甲基，C29和C30上的甲基形成H積分為3的二重峰(有裂分) 書P236

　　齊墩果烷型和烏蘇烷型的H譜區(qū)分：E環(huán)上的取代基有無甲基的裂分，有則為烏蘇烷型，沒有則為齊墩果烷型。

　　羽扇豆烷型：E環(huán)為五元碳環(huán)，19位有異丙基為α-構(gòu)型 書P237

　　羽扇豆烷型與齊墩果烷型不同點(diǎn)：C21與C19連成五元環(huán)E環(huán)，D/E環(huán)為反式。

　　(三)理化性質(zhì)

　　1.一般性質(zhì)

　　味：苦而微辣，粉末能引起噴嚏，有的皂苷內(nèi)服能用于祛痰止咳。

　　2.顏色反應(yīng)

　　由于三萜化合物結(jié)構(gòu)中常有：-OH、>=<等，因此，在無水條件下，與強(qiáng)酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中等強(qiáng)酸(三氯乙酸)、Lewis酸(氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻)作用，會(huì)產(chǎn)生顏色變化或熒光

　　※全飽和的、C-3無羥基或羰基的化合物呈陰性反應(yīng)。

　　1)醋酐-濃硫酸反應(yīng)(L-B反應(yīng))：黃→紅→紫→藍(lán)→褪色

　　2)五氯化銻反應(yīng)：20%五氯化銻的氯仿溶液或三氯化銻飽和的氯仿溶液均不含，干燥后在60~70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色

　　3.表面活性

　　皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。因此，可作為清潔劑、乳化劑應(yīng)用

　　4.溶血作用

　　皂苷又稱皂毒類，是指其有溶血作用。不能靜脈注射給藥，皂苷水溶液肌肉注射易引起組織壞死，口服無溶血作用

　　并非所有的皂苷都產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，如：人參皂苷(人參二醇為苷元)

　　確定是否是皂苷引起的溶血：① 可進(jìn)一步提純再檢查;②運(yùn)用膽甾醇沉淀法。沉淀后的濾液無溶血現(xiàn)象，而沉淀分解后有溶血現(xiàn)象，表示確系皂苷引起的溶血現(xiàn)象