參考答案:
一、名詞解釋
1、利用某些具有一定酸性的親脂性成分,在堿液中能夠溶解,加酸后又沉淀析出的性質(zhì),進(jìn)行此類成分的提取和分離。
二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個(gè)備選答案。請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳答案。
1、C;2、C;3、D;4、D;5、B;6、C
三、判斷對(duì)錯(cuò)
四、填空題
(1)
(2)5
五、簡述題
1、(1)A(2)C(3)B(4)D
2、該中藥的乙醇浸膏用乙醚溶解,過濾,濾液用5%碳酸氫鈉萃取,取乙醚層,將該乙醚層用5%碳酸鈉萃取,取水層,酸化,得黃色結(jié)晶就是乙。
3、
4、
5、(1)Feigl的反應(yīng);醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng),生成紫色化合物。
(2)無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn);無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn),可與蒽醌類區(qū)別。
(3)Borntrager反應(yīng);在堿性溶液中,羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。
(4)Kesting-Craven反應(yīng);當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有末被取代的位置時(shí),在堿性條件下與含活性次甲基試劑,呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色,可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。
(5)與金屬離子的反應(yīng);蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基,則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色,可用于鑒別。如果核上只有一個(gè)α-OH或一個(gè)β-OH或二個(gè)OH不在同環(huán)上,顯橙黃色至橙色;如已有一個(gè)α-OH,并另有一個(gè)OH在鄰位顯藍(lán)色至藍(lán)紫色,若在間位則顯橙紅色至紅色,在對(duì)位則顯紫紅色至紫色。
6、醌類化合物多具有酚羥基,呈酸性,易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同,酸性強(qiáng)弱也不一樣。一般規(guī)律如下:
(1)帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)于不帶羧基者,一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同,能溶于NaHCO3水溶液。
(2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上,屬插烯酸結(jié)構(gòu),酸性與羧基類似。
(3)由于α-羥基蒽醌中的OH與C=O 形成分子內(nèi)氫鍵,β-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱,不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。
(4)羥基數(shù)目越多,酸性越強(qiáng)。隨著羥基數(shù)目的增加,無論α位或β位,其酸性都有一定程度的增強(qiáng)。
蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH>含二個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含二個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物:用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取,其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物(帶COOH或二個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出;酸性較弱的化合物(帶一個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出;酸性更弱的化合物(帶二個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被1%氫氧化鈉提出;酸性最弱的化合物(帶一個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。
7、
丹參酮ⅡA 大黃酸
茜草素
大黃酸的顯色反應(yīng)
(1)Mg(AC)2反應(yīng):橙紅色
(2)Borntrager反應(yīng):紅色
8、蒽醌母核可劃分成具有苯甲;Y(jié)構(gòu)的部分和具有醌樣結(jié)構(gòu)的部分。苯甲酰基結(jié)構(gòu)部分給出第II和IV峰,醌樣結(jié)構(gòu)部分給出第III和V峰。5個(gè)吸收譜帶范圍大致如下:230nm左右(第Ⅰ峰)、240~260nm(第Ⅱ峰)、262~295nm(第Ⅲ峰)、305~389nm(第Ⅳ峰)、400nm以上(第Ⅴ峰)。