一、概念
1.生物堿:指來(lái)源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物。
2.兩性生物堿:生物堿分子中如有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán),稱為兩性生物堿
3.生物堿沉淀反應(yīng):大多數(shù)生物堿能和某些試劑生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物,稱生物堿沉淀反應(yīng)
4.生物堿顯色反應(yīng):一些生物堿單體與某些試劑反應(yīng)生成具有特殊顏色的產(chǎn)物,稱生物堿顯色反應(yīng)
5.誘導(dǎo)效應(yīng):如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近 供電基團(tuán)能使氮原子電子云密度增加,而使其堿性增強(qiáng),稱誘導(dǎo)效應(yīng)
6.共軛效應(yīng):氮原子孤電子對(duì)處于P-共軛體系時(shí),由于電子云密度平均化趨勢(shì)可使其堿性減弱,這種現(xiàn)象稱共軛效應(yīng)
7.空間效應(yīng):生物堿中的氮原子質(zhì)子化時(shí),受到空間效應(yīng)的影響, 使其堿性增強(qiáng)或減弱。
8.水溶性生物堿:指季銨堿和氮氧化物生物堿。
二、填空
1.大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親( 脂 )性,一般能溶于( 有機(jī)溶劑 ),尤其易溶于( 親脂性有機(jī)溶劑 )。
2.具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿在正常情況下,在(堿水溶液中 )中其內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成(羧酸鹽 )而溶于水中,繼之加( 酸 )復(fù)又還原。
3.生物堿分子堿性強(qiáng)弱隨雜化程度的升高而(增強(qiáng) ),即( sp3 )﹥(sp2)﹥(sp)。
4.季銨堿的堿性強(qiáng),是因?yàn)榱u基以(負(fù)離子 )形式存在,類似(無(wú)機(jī)堿)。
5.一般來(lái)說(shuō)雙鍵和羥基的吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性(減小 )。
6.醇胺型小檗堿的堿性強(qiáng)是因?yàn)槠渚哂?氮雜縮醛 )結(jié)構(gòu),其氮原子上的孤電子對(duì)與α-羥基的C—O單鍵的б電子發(fā)生轉(zhuǎn)位,形成(季胺型小檗堿 )。
7.莨菪堿的堿性強(qiáng)于東莨菪堿主要是因?yàn)闁|莨菪堿(空間效應(yīng) )。
8.生物堿沉淀反應(yīng)要在(酸水或酸性稀醇溶液 )中進(jìn)行。水溶液中如有(多肽 )、(蛋白質(zhì) )、(鞣質(zhì) )亦可與此類試劑產(chǎn)生陽(yáng)性反應(yīng),故應(yīng)在被檢液中除掉這些成分。
9.生物堿的提取最常用的方法以(酸水 )進(jìn)行(浸提 )或(滲漉 )。
10.將總生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑,以不同酸性緩沖液依pH(由高到低 )依次萃取,生物堿可按堿性(由強(qiáng)到弱 )先后成鹽依次被萃取出而分離,此法稱為(pH梯度萃取法 )。
11.用吸附柱色譜分離生物堿,常以(氧化鋁 )或(硅膠 )為吸附劑,此時(shí)生物堿極性大的(后 )流出色譜柱,極性小的( 先 )流出色譜柱。
12.紅豆杉中的主要生物堿為( 紫杉醇 ),其主要生物活性為( 抗腫瘤 )。
三、單項(xiàng)選擇題
1.小檗堿屬于( B)
A.叔胺堿 B.季胺堿 C.酚性叔胺堿 D.酚性季胺堿
2.生物堿的沉淀反應(yīng)條件是(B)
A.酸性有機(jī)溶劑 B.酸性水溶液 C.堿性水溶液 D.堿性有機(jī)溶液
3.既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的是(C)
A.小檗堿B.輪環(huán)藤酚堿C.阿托品D.東莨菪堿
4.多數(shù)生物堿在植物體中存在的形式是(D)
A.無(wú)機(jī)酸鹽B.游離狀態(tài)C.絡(luò)合物D.有機(jī)酸鹽
5.生物堿的堿性表示方法多用( D )
A kb B pkb C ka D pka E PH
6.堿性最強(qiáng)的生物堿類型為( D )
A 酰胺生物堿 B叔胺生物堿 C仲胺生物堿 D 季銨生物堿 E兩性胺生物堿
7.不含小檗堿的植物是( A )
A延胡索 B 三顆針 C 黃連 D 黃柏 E 唐松草
四、多項(xiàng)選擇題(以下各題均有兩個(gè)以上答案)
1.與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有(ABCE )
A.蛋白質(zhì) B.多肽C.鞣質(zhì)D.麻黃堿E.苦參堿
2.某生物堿堿性弱則它的( BD)
A.pka大B.kb小C.ka小D.pka小E.pkb小
五、簡(jiǎn)述
1. 比較延胡索乙素與黃連堿堿性大小
2. 比較小檗堿與小檗胺堿性大小
3. 比較莨菪堿與東莨菪堿堿性大小
4. 比較麻黃堿和去甲麻黃堿堿性大小
答案
1.延胡索乙素小于黃連堿
2.小檗堿大于小檗胺
3.莨菪堿大于東.莨菪堿
4麻黃堿大于去甲麻黃堿