3.希臘哲學家亞里士多德在其著作中記載了Arsenikon(雌黃)，雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料，二者在自然界中共生。

(1)雌黃和雄黃中均含有S元素。

①S在周期表中位于第_________周期_________族;

②S的最高價氧化物對應的水化物X的化學式為_________;

③在古特蔡特測砷法中，Na3AsO4溶液與Zn反應生成AsH3，該反應中Na3AsO4_________(填字母).

a.作氧化劑 b.作還原劑 c.既作氧化劑又作還原劑

(2)As2S3和SnCl2在鹽酸中反應轉(zhuǎn)化為As4S4和SnCl4并放出H2S氣體若As2S3和SnCl2恰好完全反應，則還原劑與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為_________;(3)As2S3與足量濃硝酸發(fā)生反應，當生成48g S時，生成NO2的體積為112L(標準狀況下)，元素As在生成物中的化合價為_________(反應后的溶液中不含含硫微粒)，該反應的化學方程式為：_________;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時會 兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，另一種氧化物為_________(填化學式)，可用雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4而除去，寫出該反應的化學方程式：_________。

【答案】(1)①三;ⅥA;②H2SO4;③a(2)2:1

(3)+5;As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O

(4)SO2;As2O3+2H2O2+H2O=2H3AsO4

【解析】

試題分析：(1)硫元素是16號元素，原子核外有三個電子層，最外層6個電子，位于周期表中的第三(3)As2S3與足量濃硝酸發(fā)生反應，當生成48g S，物質(zhì)的量==1.5mol，反應的As2S3的物質(zhì)的量為0.5mol，生成標準狀況下NO2的體積為112L，物質(zhì)的量為=5mol，S元素化合價由-2價升高到0價，0.5molAs2S3反應電子轉(zhuǎn)移0.5mol×0-(-2)]×3=3mol，HNO3做氧化劑，生成二氧化氮5mol，電子轉(zhuǎn)移為5mol×(5-4)=5mol，則根據(jù)電子守恒，設As失電子元素化合價變化為x，3+0.5mol×2(x-3)=5mol，x=5，生成產(chǎn)物為H3AsO4，1molAs2S3和10molHNO3發(fā)生氧化還原反應，反應的化學方程式為：As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O，As元素化合價由+3價升高到+5價，S元素化合價由-2價升高到0價，則生成2mol H3AsO4，轉(zhuǎn)移電子為2×2mol+3×2mol=10mol，故答案為：+5，As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時會 兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，依據(jù)原子守恒可知反應為：As4S4+7O22As2O3+4SO2，另一種氧化物為二氧化硫，雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4而除去，氧化還原反應中過氧化氫中氫元素化合價-1價變化為-2價，As元素化合價+3價變化為+5價，結(jié)合電子守恒和原子守恒寫出該反應的化學方程式：2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4，故答案為：SO2，2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4。

【考點定位】考查含硫物質(zhì)的性質(zhì)及綜合應用;氧化還原反應

【導師點晴】本題考查了信息分析，物質(zhì)性質(zhì)的應用，主要是氧化還原反應電子轉(zhuǎn)移、電子守恒、化學方程式書寫、錯誤判斷，注意氧化還原反應概念和電子轉(zhuǎn)移守恒的應用。本題中(2)根據(jù)反應物和生成物來分析反應，則利用氧化還原反應反應中得失電子守恒來分析完全反應的還原劑與還原產(chǎn)物物質(zhì)的量之比來解答，還原產(chǎn)物是元素化合價降低做氧化劑被還原生成;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時會生成兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，依據(jù)原子守恒可知另一種氧化物為二氧化硫，過氧化氫中氫元素化合價-1價變化為-2價，As元素化合價+3價變化為+5價，結(jié)合電子守恒和原子守恒寫出該反應的化學方程式。.錳及其化合物有廣泛應用。

(1)在稀硫酸酸化的雙氧水中加入二氧化錳粉末，產(chǎn)生大量氣泡，且黑色固體消失;向反應完全后的溶液中加入高錳酸鉀溶液生成黑色沉淀。經(jīng)檢測：1mol KMnO4完全反應轉(zhuǎn)移3mol電子。在雙氧水參與的反應中，二氧化錳除了作催化劑還作 ;寫出加入高錳酸鉀后產(chǎn)生黑色沉淀的離子方程式 。

(2)菱錳礦是生產(chǎn)鐵錳合金中錳的來源，其主要成分是碳酸錳。已知錳常見的化合價有+2、+4、+6、+7。在空氣中灼燒菱錳礦生產(chǎn)四氧化三錳，然后用鋁熱反應制備錳。寫出菱錳礦粉末在空氣中高溫灼燒生成四氧化三錳的化學方程式 。如果冶煉1100kg錳，理論上消耗鋁的質(zhì)量為 kg。

(3)工業(yè)生產(chǎn)中為了制備硫酸錳，往往將硫酸錳溶液中亞鐵離子氧化成鐵離子，調(diào)節(jié)pH除去鐵離子。向混合溶液中滴加稀硫酸酸化，加入軟錳礦(主要成分是二氧化錳)氧化亞鐵離子，寫出該過程的離子方程式 。(4)酸性高錳酸鉀可氧化乙醇，配平下列反應方程式：

KMnO4+ H2SO4+ CH3CH2OH= K2SO4+ MnSO4+ CH3COOH+ □。

【答案】(1)氧化劑;3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+

(2)6MnCO3+O2 2Mn3O4+6CO2;480

(3)2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O(4)4，6，5，2，4，5，11H2O

考點：考查了錳及其化合物的性質(zhì)，氧化還原反應的相關(guān)知識。