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第三節(jié) 燃燒產(chǎn)物
燃燒產(chǎn)生的物質(zhì),其成分取決于可燃物的組成和燃燒條件。大部分可燃物屬于有機(jī)化合物,它們主要由碳、氫、氧、氮、硫等元素組成,燃燒生成的氣體一般有一氧化碳、二氧化碳、丙烯醛、氯化氫、二氧化硫等。
【習(xí)題·單選】
燃燒生成氣體一般指( )、二氧化碳、二氧化硫等。
A.氧氣
B.一氧化碳
C.氮?dú)?/P>
D.氨氣
『正確答案』B
『答案解析』燃燒生成的氣體一般有一氧化碳、二氧化碳、丙烯醛、氯化氫、二氧化硫等。
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一、燃燒產(chǎn)物的概念
由燃燒或熱解作用產(chǎn)生的全部物質(zhì)稱為燃燒產(chǎn)物,有完全燃燒產(chǎn)物和不完全燃燒產(chǎn)物之分。完全燃燒產(chǎn)物是指可燃物中的C被氧化生成的CO2(氣)、H被氧化生成的H2O(液)、S被氧化生成的SO2(氣)等;而CO、NH3、醇類、醛類、醚類等是不完全燃燒產(chǎn)物。燃燒產(chǎn)物的數(shù)量、組成等隨物質(zhì)的化學(xué)組成及溫度、空氣的供給情況等的變化而不同。
完全燃燒產(chǎn)物注釋:一般單質(zhì)在空氣中完全燃燒,其產(chǎn)物為該單質(zhì)元素的氧化物。例如:碳、氫、磷、硫等燃燒生成二氧化碳、水、五氧化二磷及二氧化硫等產(chǎn)物。這些產(chǎn)物不能再發(fā)生燃燒,稱為完全燃燒產(chǎn)物。
燃燒產(chǎn)物中的煙主要是燃燒或熱解作用所產(chǎn)生的懸浮于大氣中能被人們看到的直徑一般在10-7~10-4cm之間的極小的炭黑粒子;大直徑的粒子容易由煙中落下來,稱為煙塵或炭黑。炭粒子的形成過程比較復(fù)雜。例如碳?xì)淇扇嘉镌谌紵^程中,會(huì)因受熱裂解產(chǎn)生一系列中間產(chǎn)物,中間產(chǎn)物還會(huì)進(jìn)一步裂解成更小的碎片,這些小碎片會(huì)發(fā)生脫氫、聚合、環(huán)化等反應(yīng),最后形成石墨化碳粒子,構(gòu)成了煙。
二、幾類典型物質(zhì)的燃燒產(chǎn)物
不同類型可燃物的燃燒特性及其燃燒產(chǎn)物是有差別的,以下介紹三類常見材料的燃燒產(chǎn)物。
(一)高聚物的燃燒產(chǎn)物
有機(jī)高分子化合物(簡(jiǎn)稱高聚物),主要是以煤、石油、天然氣為原料制得的,如塑料、橡膠、合成纖維、薄膜、膠粘劑和涂料等。其中,塑料、橡膠和纖維是人們熟知的三大合成有機(jī)高分子化合物,其應(yīng)用廣泛而且容易燃燒。
高聚物的燃燒過程十分復(fù)雜,包括一系列的物理和化學(xué)變化,主要分為受熱軟化熔融、熱分解、著火燃燒等階段。其中,熱分解是其燃燒的關(guān)鍵階段,高聚物的燃燒主要是分解產(chǎn)物中的可燃性氣體的燃燒。高聚物的燃燒與熱源溫度、物質(zhì)的理化特性和環(huán)境氧濃度等因素密切相關(guān)。不同高聚物著火燃燒的難易程度有很大差別。
從總體上講,其燃燒具有發(fā)熱量較高、燃燒速度較快、發(fā)煙量較大等特點(diǎn),并且會(huì)在燃燒(或分解)過程中產(chǎn)生CO、NOx(氮氧化物)、HCI(氯化氫也叫鹽酸)、HF(鉿)、SO2(二氧化硫)及COCI2(光氣)等有害氣體,危害性較大。不同類型的高聚物在燃燒(或分解)過程中會(huì)產(chǎn)生不同類別的產(chǎn)物。只含碳和氫的高聚物,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯燃燒時(shí)有熔滴,易產(chǎn)生CO氣體。
含有氧的高聚物,如有機(jī)玻璃、賽璐珞等,燃燒時(shí)變軟、無熔滴,同樣產(chǎn)生CO氣體。含有氮的高聚物,如三聚氰胺甲醛樹脂、尼龍等,燃燒情況比較復(fù)雜、但在燃燒時(shí)有熔滴,會(huì)產(chǎn)生CO、NO(一氧化氮)、HCN(氰化氫)等有毒氣體。含有氯的高聚物,如聚氯乙烯等,燃燒時(shí)無熔滴,有炭瘤,并產(chǎn)生HCl(氯化氫)氣體,有毒且溶于水后有腐蝕性。有木粉填料的酚醛樹脂燃料則會(huì)放出有毒的酚蒸氣。
(二)木材和煤的燃燒產(chǎn)物
木材、煤等是典型的固體可燃物質(zhì)。它們是由多種元素組成的、復(fù)雜天然高聚物的混合物,成分不單一,并且是非均質(zhì)的。
均質(zhì)含義:
均質(zhì)也稱勻漿,是使懸浮液(或乳化液)體系中的分散物微;⒕鶆蚧奶幚磉^程,這種處理同時(shí)起降低分散物尺度和提高分散物分布均勻性的作用。
均質(zhì)是食品或化工行業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常要運(yùn)用的一項(xiàng)技術(shù)。食品加工中的均質(zhì)就是指物料的料液在擠壓,強(qiáng)沖擊與失壓膨脹的三重作用下使物料細(xì)化,從而使物料能更均勻地相互混合,比如奶制品加工中使用均質(zhì)機(jī)使牛奶中的脂肪破碎的更加細(xì)小,從而使整個(gè)產(chǎn)品體系更加穩(wěn)定。牛奶會(huì)看起來更加潔白。均質(zhì)主要通過均質(zhì)機(jī)來進(jìn)行,是食品、乳品、飲料等行業(yè)的重要加工設(shè)備。
木材的非均質(zhì)性:
樹木的生長(zhǎng)不是均勻的,在自然界,樹木的生長(zhǎng)是周期性的,分為生長(zhǎng)期和休眠期。所以木材是非均質(zhì)的。在自然界,樹木的生長(zhǎng)是各向異性的:朝向太陽一面生長(zhǎng)較快、背向太陽一面生長(zhǎng)較慢,而太陽是運(yùn)動(dòng)的。所以木材是各向異性的。
煤的儲(chǔ)層非均質(zhì)性(reservoir heterogeneity):儲(chǔ)層的各種性質(zhì)隨其空間位置而變化的屬性。
1.木材的燃燒產(chǎn)物
木材的主要成分是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素,由碳、氧、氫和氮等元素組成。木材的燃燒存在兩個(gè)比較明顯的階段:一是有焰燃燒階段,即木材的熱分解產(chǎn)物的燃燒;二是無焰燃燒階段,即木炭的表面燃燒。單個(gè)木材的燃燒行為受到多種自身因素的影響,如紋理結(jié)構(gòu)、密度、含水量、比表面積等,木垛的燃燒還取決于通風(fēng)狀況,與木垛堆放的緊密程度有關(guān)。
木材中的主要成分在不同溫度下分解并釋放揮發(fā)分,一般為:半纖維素200~260℃分解;纖維素240~350℃分解;木質(zhì)素280~500℃分解。當(dāng)木材接觸火源時(shí),加熱到約110℃時(shí)就被干燥并蒸發(fā)出極少量的樹脂;加熱到130℃時(shí)開始分解,產(chǎn)物主要是水蒸氣和二氧化碳;
加熱到220~250℃時(shí)開始變色并碳化,分解產(chǎn)物主要是一氧化碳、氫氣和碳?xì)浠衔?加熱到300℃以上,有形結(jié)構(gòu)開始斷裂,在木材表面垂直于紋理方向上木炭層出現(xiàn)小裂紋,這就使揮發(fā)物容易通過碳化層表面逸出。隨著碳化深度的增加,裂縫逐漸加寬,結(jié)果產(chǎn)生“龜裂”現(xiàn)象。此時(shí)木材發(fā)生劇烈的熱分解。
主要產(chǎn)物:二氧化碳、一氧化碳、氫氣和碳?xì)浠衔?/P>
2.煤的燃燒產(chǎn)物
煤主要由碳、氫、氧、氮和硫等元素組成。煤的燃燒過程幾乎同時(shí)存在有焰燃燒和無焰燃燒,主要受炭化程度、顆粒度、巖石學(xué)組成、受風(fēng)化情況及含水量等多種因素影響。
一般情況下,煤受熱時(shí),低于105℃,主要析出其中的吸留氣體和水分;200~300℃時(shí)開始析出氣態(tài)產(chǎn)物如CO、CO2等,煤粒變軟成為塑性狀態(tài);300~550℃時(shí)開始析出焦油和CH4及其同系物、不飽和烴及CO、CO2等氣體;在500~750℃時(shí),半焦開始熱解,并析出大量含氫較多的氣體;
760~1000℃時(shí),半焦繼續(xù)熱解,析出少量以氫為主的氣體,半焦變成高溫焦炭。煤熱分解產(chǎn)生揮發(fā)分的組分及其含量主要取決于煤的炭化程度和溫度。炭化程度加深,揮發(fā)分析出量減少,但其中可燃組分含量卻增多;加熱溫度越高,揮發(fā)分逸出量就越多。
主要產(chǎn)物:一氧化碳和二氧化碳甲烷及其同系物、不飽和烴等氣體。
(三)金屬的燃燒產(chǎn)物
金屬燃燒通常熱值大、溫度高,某些金屬燃燒時(shí)火焰具有特征顏色,見表1-1-5。金屬燃燒的難易程度與比表面積關(guān)系極大,其燃燒能力還取決于金屬本身及其氧化物的物理、化學(xué)性質(zhì),其中金屬及其氧化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)對(duì)其燃燒能力的影響比較顯著。根據(jù)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)不同,通常將金屬分為揮發(fā)金屬和不揮發(fā)金屬。
表1-1-5 某些金屬燃燒時(shí)的火焰顏色
金屬名稱 |
Na |
K |
Ca |
Ba |
Sr |
Cu |
Mg |
火焰顏色 |
黃色 |
紫色 |
磚紅色 |
綠色 |
紅色 |
藍(lán)色 |
白色 |
揮發(fā)金屬(如Li、Na、K、Mg、Ca等)在空氣中容易著火燃燒,熔融成金屬液體,它們的沸點(diǎn)一般低于其氧化物的熔點(diǎn)(K除外),因此在其表面能夠生成固體氧化物。由于金屬氧化物的多孔性,金屬繼續(xù)被氧化和加熱,經(jīng)過一段時(shí)間后,金屬被熔化并開始蒸發(fā),蒸發(fā)出的蒸氣通過多孔的固體氧化物擴(kuò)散進(jìn)入空氣中。
不揮發(fā)金屬(如Al、Ti、Zr等)因其氧化物的熔點(diǎn)低于金屬的沸點(diǎn),則在燃燒時(shí)熔融金屬表面上形成一層氧化物。這層氧化物在很大程度上阻礙了金屬和空氣中氧的接觸,從而減緩了金屬被氧化。但這類金屬在粉末狀、氣溶膠狀、刨花狀時(shí)在空氣中燃燒進(jìn)行得很激烈,并且不生成煙。
三、燃燒產(chǎn)物的危害性
統(tǒng)計(jì)資料表明,火災(zāi)中死亡人數(shù)大約75%是由于吸入毒性氣體而致死的。燃燒產(chǎn)物中含有大量的有毒成分,如CO、HCN、SO2、NO2等。這些氣體均對(duì)人體有不同程度的危害。
常見的有害氣體的來源、生理作用及致死濃度
來源 |
主要的生理作用 |
短期(10min)估計(jì)致死濃度(ppm) |
紡織品、聚丙烯腈尼龍、聚氨酯等物質(zhì)燃燒時(shí)分解出的氰化氫(HCN) |
一種迅速致死、窒息性的毒物 |
350 |
紡織物燃燒時(shí)產(chǎn)生二氧化氮(NO2)和其他氮的氧化物 |
肺的強(qiáng)刺激劑,能引起 |
>200 |
由木材、絲織品、尼龍燃燒產(chǎn)生的氨氣(NH3) |
強(qiáng)刺激性,對(duì)眼、鼻有強(qiáng)烈刺激作用 |
>1000 |
PVC電絕緣材料,其他含氯高分子材料及阻燃處理物熱分解產(chǎn)生的氯化氫(HCl) |
呼吸刺激劑,吸附于微粒上的HCl的潛在危險(xiǎn)性較之等量的HCl氣體要大 |
>500,氣體或微粒存在時(shí) |
氟化樹脂類及某些含溴阻燃材料熱分解產(chǎn)生的含鹵酸氣體 |
呼吸刺激劑 |
約400(HF) |
含硫化合物及含硫物質(zhì)燃燒分解產(chǎn)生的二氧化硫(SO2) |
強(qiáng)刺激劑,在遠(yuǎn)低于致死濃度下即使人難以忍受 |
>500 |
由聚烯烴和纖維素低溫?zé)峤?(400℃)產(chǎn)生的丙醛 |
潛在的呼吸刺激劑 |
30~100 |
二氧化碳和一氧化碳是燃燒產(chǎn)生的兩種主要燃燒產(chǎn)物。其中,二氧化碳雖然無毒,但當(dāng)達(dá)到一定的濃度時(shí),會(huì)刺激人的呼吸中樞,導(dǎo)致呼吸急促、煙氣吸入量增加,并且還會(huì)引起頭痛、神志不清等癥狀。
而一氧化碳是火災(zāi)中致死的主要燃燒產(chǎn)物之一,其毒性在于對(duì)血液中血紅蛋白的高親和性,其對(duì)血紅蛋白的親和力比氧氣高出250倍,因而,它能夠阻礙人體血液中氧氣的輸送,引起頭痛、虛脫、神志不清等癥狀和肌肉調(diào)節(jié)障礙等。一氧化碳對(duì)人的影響見表1-1-7。
一氧化碳對(duì)人的影響
影響情況 |
CO濃度(ppm) |
碳氧血紅蛋白濃度(%) |
對(duì)人體的影響 |
在其中工作8h的允許濃度 |
50 |
— |
|
暴露1h不產(chǎn)生明顯影響的濃度 |
400~500 |
— |
1~2h后頭痛并嘔吐,2.5~3.5h后眩暈 |
1h暴露后有明顯影響的濃度 |
600~700 |
— | |
1h暴露后引起不適,但無危險(xiǎn)癥狀的濃度 |
1000~1200 |
— |
45min內(nèi)頭痛、頭暈、嘔吐,2h內(nèi)昏迷或死亡 |
暴露1h后有危險(xiǎn)的濃度 |
1500~2000 |
35 | |
在1h內(nèi)即會(huì)致死的濃度 |
4000及以上 |
50 |
20min內(nèi)頭痛、頭暈、嘔吐,1h內(nèi)昏迷死亡 |
除毒性之外,燃燒產(chǎn)生的煙氣還具有一定的減光性。通常可見光波長(zhǎng)(λ)為0.4~0.7微米,一般火災(zāi)煙氣中的煙粒子粒徑(d)為幾微米到幾十微米,由于d>2λ,煙粒子對(duì)可見光是不透明的。煙氣在火場(chǎng)上彌漫,會(huì)嚴(yán)重影響人們的視線,使人們難以辨別火勢(shì)發(fā)展方向和尋找安全疏散路線。同時(shí),煙氣中有些氣體對(duì)人的眼睛有極大的刺激性,降低能見度。
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