(2)強(qiáng)酸水解

　　延長(zhǎng)水解時(shí)間;同時(shí)加壓

　　反應(yīng)特點(diǎn)引起苷元(羥基)脫水;可得到定量葡萄糖

　　(3)鹽酸丙酮法水解

　　HCl、丙酮溶液

　　反應(yīng)物條件：糖分子中有C2-OH和C3-OH

　　可得到原苷元和糖的衍生物

　　顯色反應(yīng)：

　　強(qiáng)心苷顏色反應(yīng)是由苷元甾核、不飽和內(nèi)酯環(huán)、2-去氧糖三部分產(chǎn)生。

　�、� 作用于甾體母核的反應(yīng)

　　與三萜皂苷元反應(yīng)類(lèi)似，如L-B反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、三氯化銻(或五氯化銻)反應(yīng)等。

　　⑵ 作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)(活性次甲基顯色反應(yīng))

　　適用對(duì)象主要用于甲型強(qiáng)心苷

　　反應(yīng)原理不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基

　　Legal 反應(yīng) 試劑:硝酰鐵氰化鈉 深紅或蘭 lmax470nm

　　Kedde 反應(yīng) 3, 5-二硝基苯甲酸 深紅或紅

　　Legal 反應(yīng)& Kedde 反應(yīng)鑒別甲型/乙型強(qiáng)心苷，顯陽(yáng)性的為甲型，顯隱性的為乙型

　�、� 作用于2-去氧糖的反應(yīng)

　　① K-K反應(yīng)：

　　具有游離的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的強(qiáng)心苷<苷元-葡萄糖-2-去氧糖 可以水解得到2-去氧糖;但苷元-2-去氧糖-葡萄糖這樣的結(jié)構(gòu)只能將苷元水解，得到的是2-去氧糖-葡萄糖>

　�、� 對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)：(作為顯色劑)

　　樣品點(diǎn)于濾紙上，噴試劑，90℃加熱30秒，顯灰紅色斑點(diǎn)

　�、� 噸氫醇反應(yīng)

　　樣品 + 試劑 → 水浴加熱3分鐘 → 紅色

　　4.波譜特征

　　紅外光譜由不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生兩個(gè)吸收峰

　　特征：在1800~1700 cm-1皆產(chǎn)生兩個(gè)羰基吸收峰

　　△αβ-γ內(nèi)酯(甲型) 兩個(gè)羰基峰

　　△αβ,γδ-δ內(nèi)酯(乙型)兩個(gè)峰位向低波數(shù)移40cm-1

　　其中，低波數(shù)為正常峰;高波數(shù)為非正常峰

　　應(yīng)用：

　　①根據(jù)IR可區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷

　�、谝婪钦�常峰因溶劑的極性增強(qiáng)而吸收強(qiáng)度減弱甚至消失的現(xiàn)象，可指示不飽和內(nèi)酯環(huán)的存在。

　　(二)甾體皂苷

　　1.概述

　　甾體皂苷是一類(lèi)由螺甾烷類(lèi)化合物衍生的寡糖苷。

　　單子葉植物和雙子葉植物均有分布

　　生理活性：合成甾體避孕藥和激素類(lèi)藥物。防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)等作用。

　　2.分類(lèi)

　　甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬螺甾烷的衍生物。 書(shū)P291<記命名>

　�、�27個(gè)碳 ②B/C、C/D環(huán)反式 ③C17側(cè)鏈為β構(gòu)型 ④C22是E與F環(huán)共享的碳以縮酮的形式相聯(lián)

　　依螺甾烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，將其分為四種類(lèi)型：

　　1)螺甾烷醇類(lèi)

　　2)異螺甾烷醇類(lèi)

　　1&2為差向異構(gòu)體

　　螺甾烷醇C25位上甲基位于F環(huán)平面上的豎鍵時(shí)為β定向，絕對(duì)構(gòu)型為S型，又L型或neo型

　　異螺甾烷醇C25位上甲基位于F環(huán)平面下的橫鍵時(shí)α定向，絕對(duì)構(gòu)型為R型，又稱(chēng)D型或iso型

　　3)呋甾烷醇類(lèi)：由F環(huán)裂環(huán)而衍生的皂苷

　　F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷產(chǎn)生的顯色反應(yīng)：A試劑黃色(+)E試劑紅色(+)

　　F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元產(chǎn)生的顯色反應(yīng)：A試劑黃色(+)E試劑不顯色(-)

　　4)變形螺甾烷醇類(lèi)

　　F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。天然產(chǎn)物中尚不多見(jiàn)