第五章 苯丙素類化合物

　　定義:一類含有一個(gè)或幾個(gè)C6(苯)-C3單位的天然成分

　　香豆素:母核為苯駢α-吡喃酮。環(huán)上常有取代基 書P101

　　香豆素類化合物生物合成途徑(桂皮酸途徑)：

　　莽草酸→苯丙氨酸→桂皮酸→鄰羥桂皮酸苷→傘形花內(nèi)酯→香豆素類

　　(一)香豆素的結(jié)構(gòu)類型

　　1.簡(jiǎn)單香豆素類：只有苯環(huán)上有取代基的香豆素。

　　絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團(tuán)，可以認(rèn)為7-羥香豆素是香豆素類成分的母體。

　　C6、C8位電負(fù)性較高，易于烷基化

　　2.呋喃香豆素類(線型和角型)：香豆素核上的異戊烯基(C6或C8)常與鄰位酚羥基(7-羥基)環(huán)合成呋喃環(huán)，稱為呋喃香豆素

　　線型：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型 6,7-呋喃駢香豆素型

　　角型：異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型 7，8-呋喃駢香豆素型

　　3.吡喃香豆素類(線型和角型)：香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素

　　線型： 6，7-吡喃駢香豆素型

　　角型： 7，8-吡喃駢香豆素型

　　4.其他香豆素類：指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。(C3位電負(fù)性較高，易于烷基化)

　　(二)香豆素的化學(xué)性質(zhì)

　　1.性狀

　　1)游離狀態(tài)：結(jié)晶形固體，有一定熔點(diǎn);大多具有香氣;具有升華性質(zhì);分子量小的有揮發(fā)性(可隨水蒸汽蒸出);UV下顯藍(lán)色熒光

　　2)成苷：大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華。

　　2.堿水解反應(yīng)(內(nèi)酯開環(huán))

　　香豆素→順式鄰羥基桂皮酸(不易游離存在，可逆反應(yīng))，長(zhǎng)時(shí)間加熱后成反式鄰羥基桂皮酸)安定狀態(tài)，不可逆)

　　堿水解反應(yīng)的易→難 ：香豆素一般香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羥基香豆素(傘形花內(nèi)酯)