第二章 中藥化學(xué)成分的一般研究方法

　　(一)分離方法：色譜分離法

　　1.吸附色譜：利用吸附劑(硅膠、氧化鋁、活性炭)對(duì)被分離化合物分子的吸附能力的差異

　　∆極性吸附劑上有機(jī)化合物的保留順序：

　　氟碳化合物<飽和烴<烯烴<芳烴<有機(jī)鹵化物<醚<硝基化合物<腈<叔胺<酯醛酮<醇<伯胺<酰胺<羧酸<磺酸

　　※2.分配色譜：利用被分離成分在固定相和流動(dòng)相之間的分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離

　　正相色譜&反相色譜

　　正相色譜：固定相強(qiáng)極性溶劑(硅膠吸附劑);流動(dòng)相弱極性溶劑(氯仿，乙酸乙酯)

　　分離極性分子&中等極性分子

　　極性小的先流出

　　反相色譜：流動(dòng)相強(qiáng)極性溶劑(甲醇-水/乙腈-水);固定相弱極性溶劑(十八烷

　　基硅烷/C8鍵合相)

　　分離非極性分子&中等極性分子

　　極性大的先流出

　　官能團(tuán)極性：糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>鹵代烴>烴

　　極性官能團(tuán)越多，極性越大(甲醇>乙醇>氯仿>苯)

　　3.凝膠色譜：分子篩作用根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小到達(dá)分離

　　大分子不能進(jìn)入凝膠內(nèi)部且分離時(shí)先出來(lái)

　　(二)質(zhì)譜MS

　　1.電子轟擊質(zhì)譜：相對(duì)分子質(zhì)量較小

　　2.電噴霧店里質(zhì)譜：大分子&小分子

　　3.化學(xué)電離質(zhì)譜

　　(三)核磁共振譜NMR

　　低場(chǎng)在左側(cè)，遠(yuǎn)離TMS峰，數(shù)值大

　　1.化學(xué)位移δ=信號(hào)峰位置-TMS峰位置/核磁共振儀所用頻率*106

　　2.影響化學(xué)位移的因素：

　　誘導(dǎo)效應(yīng)：電負(fù)性越強(qiáng)，信號(hào)峰在低場(chǎng)出現(xiàn);

　　共軛效應(yīng)：p-π共軛(孤對(duì)電子與雙鍵)移向高場(chǎng);π-π共軛(兩個(gè)雙鍵)移向低場(chǎng)

　　化學(xué)鍵的各向異性：叁鍵化學(xué)位移移向高場(chǎng)，碳碳、碳氧雙鍵移向低場(chǎng);苯環(huán)移向低場(chǎng);δCH3<δCH2

　　溶劑：形成氫鍵移向低場(chǎng)

　　濃度、溫度

　　3.峰裂分?jǐn)?shù)：n+1 規(guī)律n為相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù)

　　峰面積：質(zhì)子的數(shù)目

　　峰的裂分原因：相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合(自旋干擾);

　　多重峰的峰間距：偶合常數(shù)J，用來(lái)衡量偶合作用的大小。與它們各自所在平面的夾角有關(guān)

　　(四)DEPT譜

　　不同類型13C呈單峰形式朝上或朝下伸出，易識(shí)別。