第三節(jié) 氧化還原滴定法

　　掌握碘量法、溴量法、鈰量法、亞硝酸鈉滴定法的基本原理和方法;滴定液的配制和標(biāo)定方法。

　　一、碘量法

　　以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑進(jìn)行滴定的方法。

　　1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于測定具有較強(qiáng)還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。

　　2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過量碘滴定液，待I2與測定組分反應(yīng)完全后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，根據(jù)與藥物作用的碘量計(jì)算藥物含量。需作空白實(shí)驗(yàn)，淀粉指示劑在近終點(diǎn)時加入。

　　3.置換碘量法：用于強(qiáng)氧化劑的測定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。需作空白實(shí)驗(yàn)。

　　4.滴定液配制碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無水碳酸鈉作穩(wěn)定劑。采用置換碘量法標(biāo)定

　　二、溴量法：以溴的氧化作用和溴代作用為基礎(chǔ)，配制溴酸鉀和溴化鉀混和溶液進(jìn)行分析測定。在酸性溶液中生成的溴與被測物反應(yīng)完成后，加入KI與剩余Br2作用，用硫代硫酸鈉滴定生成的碘。是利用溴的化學(xué)反應(yīng)和置換碘量法相結(jié)合的滴定分析法。

　　Br2滴定液用置換碘量法標(biāo)定。

　　三、鈰量法：應(yīng)用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中進(jìn)行。滴定無色樣品時可利用Ce4+本身黃色指示終點(diǎn)，但靈敏度不高;使用鄰二氮菲指示劑時，要求測定組分還原性比指示劑強(qiáng)。硫酸鈰滴定液用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。

　　四、亞硝酸鈉滴定法：亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。

　　滴定條件：

　　(1) 過量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成

　　(2) 室溫(10℃～30℃)條件：溫度過高使亞硝酸逸失，過低反應(yīng)速度太慢

　　(3) 滴定時加入KBr作為催化劑

　　(4) 滴定方式：開始時滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。近終點(diǎn)時滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。

　　(5) 終點(diǎn)指示法：永停滴定法

　　亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對氨基苯磺酸標(biāo)定。